Val-de-Comporté liegt am südlichen Rand des Départements an der Grenze zum benachbarten Département Deux-Sèvres, etwa 49 Kilometer südsüdwestlich von Poitiers und etwa 58 Kilometer südwestlich von Montmorillon. Die Charente durchquert das Gemeindegebiet von Nord nach Süd.
Umgeben wird Val-de-Comporté von den sechs Nachbargemeinden:
Die Departementsstraße 948, die ehemalige Route nationale 148, durchquert den Ortsteil Saint-Saviol in Ostwestrichtung und verbindet die Gemeinde mit Civray über Saint-Pierre-d’Exideuil im Osten und mit Niort über Limalonges im Westen. Weitere regionale Straßenverbindungen bestehen mit den anderen Nachbargemeinden.
Busse zweier Buslinien der Region Nouvelle-Aquitaine, die nach Civray und nach Chef-Boutonne fahren, bedienen eine Haltestelle am Bahnhof der Gemeinde.[5]