Als anionische Tenside bezeichnet man Tenside, die eine negativ geladene funktionelle Gruppe besitzen. Wie alle Tenside sind auch die anionischen Tenside aus einem polaren und einem unpolaren Teil aufgebaut. Als unpolarer Teil dient ein Alkylrest. Die polare funktionelle Gruppe ist –COO⁻(Carboxylat), –SO₃⁻(Sulfonat) oder –SO₄²⁻(Sulfat).^[1]

• Alkylcarboxylate (= Seife): R–COO⁻Na⁺, mit R = gesättigter oder ungesättigter, linearer Alkylrest, je nach Fettsäuretyp
• Alkylbenzolsulfonate (ABS): C_nH_2n+1–C₆H₄–SO₃⁻Na⁺, zum Beispiel: Natriumdodecylbenzolsulfonat
• sekundäre Alkylsulfonate (auch Alkansulfonate, SAS): C_nH_2n+1-SO₃⁻Na⁺, auch fluoriert, zum Beispiel Kalium-N-ethyl-N-[(heptadecafluoroctyl)sulfonyl]glycinat
• Fettalkoholsulfate (FAS): H₃C–(CH₂)_n–CH₂–O–SO₃⁻Na⁺ [n = 8–16], zum Beispiel: Natriumlaurylsulfat
• Alkylethersulfate, z. B. Natriumdodecylpoly(oxyethylen)sulfat (SLES)
• Sulfoacetate
• Tauride mit der allgemeinen Struktur:

Die Sulfonate ABS und SAS zeigen gute Benetzungseigenschaften und können auch in hartem Wasser eingesetzt werden; sie werden vor allem in pulverförmigen Textilwaschmitteln eingesetzt. Seifen hingegen sind nur beschränkt einsetzbar, da sie in hartem Wasser unlösliche Kalkseifen bilden und daher unwirksam werden.

Das aus der Friedel-Crafts-Alkylierung gewonnene Alkylbenzol wird mit rauchender Schwefelsäure sulfoniert und mit Lauge neutralisiert. Reaktionen:

1. Addition:

${\displaystyle {\ce {H3C-(CH2)_{n}-CH=H2C + C6H6 -> H3C-(CH2)_{n}-CH2-CH2-C6H5}}}$

Die Addition wird durch H⁺-Ionen katalysiert.

2. elektrophile Substitution:

${\displaystyle {\ce {H3C-(CH2)_{n}-CH2-CH2-C6H5 + SO3 -> H3C-(CH2)_{n}-CH2-CH2-C6H4-SO3H}}}$

3. Neutralisation:

${\displaystyle {\ce {H3C-(CH2)_{n}-CH2-CH2-C6H4-SO3H + NaOH -> H3C-(CH2)_{n}-CH2-CH2-C6H4-SO3- Na+ + H2O}}}$

Die Seifen gewinnt man direkt durch basische Hydrolyse von Fetten und fetten Ölen, d. h., die Fette werden mit Basen wie Kalilauge oder Natronlauge zu Seifen umgesetzt (Verseifung). Mit Natronlauge werden Kernseifen, mit Kalilauge Schmierseifen hergestellt:

Früher wurden Seifen aus Tierfetten mit Hilfe von Soda (Na₂CO₃) oder Pottasche (K₂CO₃) gewonnen:

Mit den unterschiedlichen Kationen können die oben beschriebenen Seifen hergestellt werden.

Fettalkoholsulfate werden durch Umsetzung eines Fettalkohols mit Schwefeltrioxid gewonnen. Reaktion:

${\displaystyle {\ce {H3C-(CH2)_{n}-CH2-O-H + SO3 -> H3C-(CH2)_{n}-CH2-O-SO3H}}}$

${\displaystyle {\ce {H3C-(CH2)_{n}-CH2-O-SO_3H + NaOH -> H3C-(CH2)_{n}-CH2-O-SO3- + Na+ + H2O}}}$

Einige Tenside werden durch Kleinstlebewesen der Gewässer schlecht abgebaut. Schaumberge bedeckten daher weite Flächen der Gewässer, bis 1961 das Detergentiengesetz nur noch Tenside zuließ, die zu wenigstens 80 % biologisch abbaubar sind.

1. ↑ Brockhaus ABC Chemie, VEB F. A. Brockhaus Verlag Leipzig 1965, S. 503–504.