Munro så Runrig optræde første gang i 1973 og et år senere blev han spurgt, om han ville være medlem af gruppen. Som forsanger for Runrig blev Munro etableret som den ledende gæliske musiker i 1980'erne og 1990'erne.
Han forhold Runrig i 1997 for at få en karriere inden for politik. Hans sidste optræden var en afskedskoncert på Stirling Castle den 29. august i 1997.
Munro har siden fået en succesfuld solokarriere. Hans album Heart of America, der er lavet i samarbejde med sangskriverne Blair Douglas og Richard Macintyre, som også stammer fra Isle of Skye, modtog prisen som årets album ved Scottish TradMusic Awards i 2006. Han er fortsat udviklingsleder for Sabhal Mòr Ostaig, Skotlands Nationale Center for Gælisk Sprog og Kultur på Skye.
Munro afsluttede en serie anmelderroste koncerter kaldet An Turas - The Journey, med et ensemble bestående 40 personer.
Til Runrigs 40-års jubilæum på Black Isle ved Muir of Ord den 10. august 2013 optrådte Munro som gæst og sang tre sange.
Munro skulle angiveligt være blevet tilbudt et "sikkert" Labour-mandat i det centrale Skotland, da han allerede var blevet accepteret som kandidat i sit eget område i højlandet, hvor han var tæt på at vinde et sæde for Liberal Democrats ved valget i 1999.[3]
