1,3-bis(difenylfosfino)propan

1,3-bis(difenylfosfino)propan
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický název(propan-1,3-diyl)bis(difenylfosfan)
Sumární vzorecC27H26P2
Identifikace
Registrační číslo CAS6737-42-4
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)229-791-2
PubChem81219
SMILESP(c1ccccc1)(c2ccccc2)CCCP(c3ccccc3)c4ccccc4
InChIInChI=1S/C27H26P2/c1-5-14-24(15-6-1)28(25-16-7-2-8-17-25)22-13-23-29(26-18-9-3-10-19-26)27-20-11-4-12-21-27/h1-12,14-21H,13,22-23H2
Vlastnosti
Molární hmotnost412,44 g/mol
Bezpečnost
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
GHS09 – látky nebezpečné pro životní prostředí
GHS09
[1]
H-větyH302 H315 H317 H319 H400 H410[1]
P-větyP261 P264+265 P270 P271 P272 P273 P280 P301+317 P302+352 P304+340 P305+351+338 P319 P321 P330 P332+317 P333+313 P337+317 P362+364 P391 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

1,3-Bis(difenylfosfino)propan (zkráceně dppp) je organická sloučenina fosforu, se vzorcem Ph2P(CH2)3PPh2, bílá pevná látka rozpustná v organických rozpouštědlech, která se na vzduchu rozkládá za vzniku fosfinoxidu. Používá se v koordinační chemii a homogenní katalýze jako difosfinový ligand.

Tato látka se může připravit z difenylfosfidu lithného a 1,3-dichlorpropanu:

2 Ph2PLi + Cl(CH2)3Cl → Ph2P(CH2)3PPh2 + 2 LiCl

Jiným, lépe ovladatelným a levnějším, postupem je záměna kovu za halogen a následná metateze:

Br(CH2)3Br + 2 tBuLi → Li(CH2)3Li + 2 tBuBr
Li(CH2)3Li + 2 PCl3 → Cl2P(CH2)3PCl2 + 2 LiCl
Cl2P(CH2)3PCl2 + 4 PhLi → Ph2P(CH2)3PPh2 + 4 LiCl

Koordinační a katalytické vlastnosti

1,3-Bis(difenylfosfino)propan se používá jako bidentátní ligand vytvářející šestičlenné chelátové kruhy C3P2M s „úhlem skusu“ 91°.[2] Příkladem komplexu může být dichlor(1,3-bis(difenylfosfino)propan)nikl, připravovaný reakcí ligandu se stejným látkovým množstvím hexahydrátu chloridu nikelnatého; tento komplex se používá jako katalyzátor Kumadových párování.[3] Dppp lze použít také jako ligand palladnatých katalyzátorů kopolymerizace oxidu uhelnatého s ethenem na polyketony.[4]

Dppp lze použít i jako součást palladiových katalyzátorů Heckových arylací, kde pomáhá řídit regioselektivitu.[5]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/81219
  2. ↑ Mandy-Nicole Birkholz; Zoraida Freixa; Piet W. N. M. van Leeuwen. Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions. Chemical Society Reviews. 2009, s. 1099–1118. DOI 10.1039/B806211K. PMID 19421583. 
  3. ↑ KUMADA, MAKOTA; TAMAO, KOHEI; SUMITANI, KOJI. Phosphine-Nickel Complex Catalyzed Cross-Coupling of Grignard Reagents with Aryl and Alkenyl Halides: 1,2-dibutylbenzene. Org. Synth.. 1988. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 407. 
  4. ↑ E. Drent; W. P. Mul; A. A. Smaardijk. Encyclopedia Of Polymer Science and Technology. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 9781118633892. DOI 10.1002/0471440264.pst273. 
  5. ↑ Cabri, Walter; Candiani, Ilaria; Bedeschi Angelo; Penco, Sergio α-Regioselectivity in Palladium-Catalyzed Arylation of Acyclic Enol Ethers Journal of Organic Chemistry, 1991, volume 57, p. 1481 DOI:10.1021/jo00031a029

Externí odkazy