Брат е на Филип Лудвиг фон Зайн (1642 – 1664). На 27 август 1647 г. майка му Елизабет Юлиана се омъжва за чичо му Георг III фон Зайн-Витгенщайн-Берлебург (1605 – 1681).
Георг Волфганг Вилхелм умира 25 май 1684 г. на 47 години в ловния дворец Хомригхаузен, Берлебург, и е погребан в Берлебург.
Фамилия
Първи брак: на 28 септември 1657 г. в Реес, Дюселдорф, с Амели Маргерит де Ла Плац (* 1635; † 16 февруари 1669), дъщеря на маркиз Франсоа де Ла Плац, губернатор на Реес († 1666), и Анна Маргарета фон Бредероде (1634 – 1635). Те имат децата:[2][3]
Юлиана Маргарета (* 26 април 1659; † 25 март 1735)
Амалия Хенриета (* 14 февруари 1664; † 9 февруари 1733), омъжена на 9 февруари 1733 г. в Меерхолц за граф Георг Албрехт фон Изенбург-Бюдинген-Меерхолц (1664 – 1724), син на граф Йохан Ернст фон Изенбург-Бюдинген (1625 – 1673) и графиня Мария Шарлота фон Ербах-Ербах (1631 – 1693)
Шарлота (* 8 декември 1665; † 27 ноември 1698)
Вилхелмина Филипина (* 5/8 февруари 1669; † 15 юли 1724)