Dari tahun 2005 hingga 2008, Simmons menjadi kepala kantor DfID di Pretoria, Afrika Selatan.[4] Dia kemudian menjadi Wakil Direktur, Timur Tengah dan Afrika Utara (2008–09); Wakil Direktur, Tinjauan Tanggap Darurat Kemanusiaan (2010–11), lalu Kepala Departemen Eropa (2011–13).[5]
Dari 2013 hingga 2016, Simmons bekerja di FCO sebagai Wakil Direktur Departemen Konflik.[6]
Setelah menjalani pelatihan bahasa penuh waktu (dalam bahasa Ukraina) dengan FCO mulai 2018,[7] pada 2019, Simmons diangkat menjadi Duta Besar Inggris untuk Kyiv, Ukraina.[8]
Dia meninggalkan Kyiv pada 19 Februari 2022 dan akhirnya meninggalkan Ukraina, atas saran, pada 7 Maret 2022 setelah invasi Rusia,[9] kembali ke kantornya di Kedutaan Besar Inggris di Kyiv pada akhir April 2022.
