阿佩尔反应(Appel reaction)用三苯基膦和四氯化碳将醇转化为氯代烃。[1]
此反应是用于引入卤原子的一种较为温和的方法。伯醇、仲醇和多数叔醇都能顺利发生反应。用四溴化碳或溴作为卤原子源,或者用碘甲烷或碘,可得到相应的溴代烃和碘代烃。
例如,香叶醇经过反应,得到香叶基氯。[2]
首先三苯基膦与四氯化碳生成鏻正离子和三氯甲基负离子离子对,三氯甲基负离子从醇夺取质子,生成氯仿,同时醇转化为烷氧负离子。烷氧负离子对鏻正离子进行亲核取代,得到含P-O键的中间体(5)和氯离子,然后氯离子对(5)进行亲核进攻,产生三苯基氧膦和产物氯代烃(6)。如果以叔醇为底物,则最后一步生成氯代烃和三苯基氧膦为SN1 机理。
反应的推动力是固体三苯基氧膦的生成,它从反应混合物中分离出来。其中含有键能较强的P=O双键,利于反应进行。
可以这样认为,四氯化碳中的一个氯在反应后转移到氯代烃中,自身接受醇的羟基氢,生成氯仿。醇的羟基氧则被三苯基膦接受,三苯基膦变为三苯基氧膦。
反应几乎是定量的。