鎘 ( gé ) (英語:Cadmium ),是一種化學元素 ,其化學符號 为Cd ,原子序數 为48,原子量 為7002112414000000000♠ 112.414 u 。鎘是性質柔軟的銀白色過渡金屬 ,化學性質與同族的鋅 、汞 相似。鎘在大多數的化合物中,氧化數 常為+2,與鋅相同。與汞 相似,鎘的熔點較其他過渡金屬(第3族至第11族)低。12族元素 中的鎘及其同族元素通常不被視為過渡金屬,因為他們沒有在元素或共同氧化態下部分填充d或f電子殼。鎘在地殼中的平均濃度是介於0.1到0.5ppm。在1817年,德國的弗里德里希·施特羅邁爾 和卡爾·塞繆爾·萊貝雷希特·赫爾曼 從鋅礦 的雜質中發現鎘。
鎘在大多數鋅礦中作為次要成分出現,並且是生產鋅的副產物。鎘和鋅均可用作電池 材料。鎘可製作鎳鎘電池 ,其被用於塑膠製造和金屬電鍍 、生產顏料 、油漆 、染料 、印刷 油墨 等某些黃色 的顏料、製作車胎 、某些發光電子組件和核子反應爐 原件。[ 2] [ 3]
鎘長期用作鋼上的耐腐蝕鍍層,鎘化合物則是用作紅色、橙色和黃色顏料,幫玻璃上色 著色,以及穩定塑料 。鎘的使用正普遍減少,因為它含有毒性 (它被特別列入歐洲有害物質限制 [ 4] ),且鎳鎘電池已被鎳氫電池 和鋰離子電池 取代。其中之一的少數新用途是碲化鎘 太陽能板 。
雖然鎘在較高等生物體中並無已知的生物功能,但在海洋矽藻 中已發現了鎘依賴性碳酸酐酶 。
性質
物理性質
鎘是一種柔軟、有延展性 、銀白色的二價金屬 。
它在許多方面與鋅相似,但会形成配合物 。[ 5] 與大多數金屬不同,鎘具有耐腐蝕性 ,可作為其他金屬的保護镀层 。塊狀的金屬鎘不溶於水[ 6] 、不易燃 ;然而,粉末形式的鎘可能會燃燒並釋放有毒煙霧 。[ 7]
化學性質
雖然鎘通常具有+2價的氧化態 ,它也存在+1價的狀態。鎘及其同族元素 有時不被認為是過渡金屬,因為它們在元素態或常見氧化態下不具有未填滿之d或f軌域。[ 8] 鎘在空氣中燃燒會形成棕色的非晶体氧化鎘 。該化合物的晶体 呈深紅色,並會隨著加熱而改變顏色,此性質類似於氧化鋅 。鎘溶於鹽酸 、硫酸 和硝酸 ,分別形成氯化鎘 、硫酸鎘 以及硝酸鎘 。若要產生氧化態+1價的鎘,可將鎘溶解在氯化鎘 和氯化鋁 的混合物中,会形成與Hg2 2+ 相似的Cd2 2+ 陽離子。[ 5]
Cd + CdCl2 + 2 AlCl3 → Cd2 (AlCl4 )2
鎘分別與核鹼基 、氨基酸 及維生素 分子所形成之錯合物結構已被確定。[ 9]
同位素
镉-113的中子截面,清楚显示了镉的截止能
自然界中的鎘由8種同位素 組成。其中兩種具有放射性,三種被預測會衰變不過尚未在實驗室被觀察到。兩種自然界中具有放射性的同位素分別為113 Cd(β衰變 ,半衰期為7.7×1015 年)和116 Cd(雙β衰變 ,半衰期為2.9 × 1019 年)。另外三種同位素為 106 Cd、108 Cd(都是雙電子捕獲)和 114 Cd(雙β衰變 ),對於這三種只知道半衰期的下限。至少有三種同位素——110 Cd、111 Cd和112 Cd是穩定的。人造同位素的部分,半衰期最長的是462.6天的109 Cd和53.46小時的115 Cd,其餘具放射性的同位素的半衰期都不到2.5小時,大多數甚至都不到5分鐘。鎘有8個已知的同核异构体,其中最穩定的是113m Cd(t1⁄2 = 14.1 年)、115m Cd(t1⁄2 = 44.6 天)和 117m Cd(t1⁄2 = 3.36 小時)。[ 10]
鎘的已知同位素的原子量 範圍從94.950 u(95 Cd)到131.946 u(132 Cd)都有。原子量小於112 u的同位素主要的衰變模式 為電子捕獲 ,而主要的衰变产物 是銀 ,但較重的同位素主要透過β衰變 衰变成銦 。[ 10]
鎘-113對於吸收中子 有高選擇性。當中子的能量低於鎘的截止能時,中子將有很大機率被吸收,而高於鎘的截止能的中子將会穿透。鎘的截止能大概是0.5eV,低于这个能量的中子就是慢中子 。[ 11]
鎘在一些低或中等質量的星體(0.6~10倍的太陽質量)裡透過s-过程產生數千年。在此過程中,一顆銀 原子捕獲一顆中子 ,然後進行β衰變 。[ 12]
来源
約有一千萬分之一(0.1 ppm )的地殼是由鎘所構成。比起構成地殼 約百萬分之六十五(65 ppm )的鋅,鎘稀少許多。目前沒有已知礦物顯著含鎘。唯一的重要含鎘礦物 ,硫镉矿 ,幾乎總是和閃鋅礦一起出現,因為它們在地質化學上的相似性,也幾乎沒有地質過程會分離它們。因此,鎘通常是採礦、冶煉和提純含硫鋅礦(較小程度上,鉛礦 和銅礦 )的副產品。少量的鎘,約占總產量的十分之一,多數來自廢鐵和廢鋼的回收。美國在1907年開始生產,但在一次大戰後開始大量使用。
鎘金屬可以在西伯利亞 的維柳伊河 被發現。
在開採來製作磷酸鹽肥料的岩石中含有不同量的鎘,導致肥料中的鎘濃度高達每公斤300毫克,也導致農業土壤中的高鎘含量。煤炭中可能含有大量的鎘,多數隨著燃燒成為煙塵。土壤中的鎘可以被一些農作物吸收,例如稻米 。中華人民共和國農業部 在2002年檢測到有百分之28的稻米取樣含有超過法律規範的限制的鉛,而百分之10的稻米取樣含有超過法律規範的限制的鎘。一些植物,例如柳樹 和楊屬 植物,被發現可以清除土壤中的鉛和鎘汙染。
生產
根據英國地質調查局 在2001年的報告,中國是鎘的最大量生產者,生產了世界產量的六分之一,緊接在後的是南韓和日本。
鎘是一個含鋅 礦物中常見的雜質,而通常會在製造鋅的過程被分離。有些由含硫鋅礦得到的鋅礦高達百分之1.4的鎘。在1970年代,出產一噸含有的鋅中含有6.5磅的鎘。因為氧氣 的存在,硫化 鋅礦物會被氧化 成為氧化物 。鋅金屬可以藉由碳來冶煉 該氧化物而產生,或藉由該氧化物在硫酸 中的電鍍 。藉由真空蒸餾 法,可以在冶煉 鋅的過程中隔離鎘雜質,而硫化鎘會在電解液中沉澱 。
历史
1817年,化学家卡爾·塞繆爾·萊貝雷希特·赫爾曼 、弗里德里希·施特罗迈尔 和罗洛夫几乎同时发现了镉元素。[ 13]
鎘污染
镉對健康有不良的影響,被列为可致癌 物。
1930-1960年代,日本 富山縣 神通川 流域部分被鎘污染,发生痛痛病 ,事緣煉鋅廠排放的含鎘廢水污染了周圍的耕地和水源。
廣州中山大學 生物科技學院聯同香港浸會大學 生物系在2006年3至4月期間,抽查化驗中港兩地市面出售的楊桃 ,51%鎘含量屬嚴重超標。[ 14]
各地對鎘安全標準
台灣
根据《中華民國国家标准污水综合排放标准[ 15] 》,镉属于第一类污染物,其最高允许排放浓度为0.1mg/L。[ 16]
歐盟
歐盟 将鎘列為高危害有毒物質和可致癌物質并予以規管。[ 17]
美國
美國環境保護署 限制排入湖 、河 、棄置場 和農田 的鎘量并禁止殺蟲劑 中含有鎘。美國環境保護署允許飲用水 含有10ppb 的鎘,並打算把限制減到5ppb。美國食品和藥物管理局 规定食用色素 的含鎘量為不得多于15ppm 。美國職業安全衛生署 规定工作環境空氣中镉含量在煙霧 為100微克/立方公尺,在鎘塵 為200微克/ 立方公尺。美國職業安全衛生署计划将空气中所有鎘化合物含量限制在1到5微克/ 立方公尺美國國家職業安全和衛生研究所 希望讓工人盡量少呼吸到鎘以防止肺癌 [ 18] 。
参考资料
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外部連結
釔 Y 原子序:39 原子量:88.905 熔点(K):1799 沸点(K):3609 电负度:1.22
锆 Zr 原子序:40 原子量:91.224 熔点(K):2128 沸点(K):4682 电负度:1.33
鈮 Nb 原子序:41 原子量:92.906 熔点(K):2750 沸点(K):5017 电负度:1.6
钼 Mo 原子序:42 原子量:95.94 熔点(K):2896 沸点(K):4912 电负度:2.16
锝 Tc 原子序:43 原子量:[97] 熔点(K):2430 沸点(K):4538 电负度:1.9
钌 Ru 原子序:44 原子量:101.07 熔点(K):2607 沸点(K):4423 电负度:2.2
铑 Rh 原子序:45 原子量:102.9055 熔点(K):2237 沸点(K):3968 电负度:2.28
钯 Pd 原子序:46 原子量:106.42 熔点(K):1828 沸点(K):3236 电负度:2.20
銀 Ag 原子序:47 原子量:107.8682 熔点(K):1234 沸点(K):2435 电负度:1.93
镉 Cd 原子序:48 原子量:112.414 熔点(K):594.22 沸点(K):1040 电负度:1.69