第二:2045 kJ·mol−1
硒(xī)(英語:Selenium),是一種化學元素,化學符號为Se,原子序數为34,原子量為7001789710000000000♠78.971 u。硒是一種非金屬(偶尔被認為是類金屬),具有的性質介於元素週期表中上下兩元素硫和碲之間,且與砷也有相似性。它罕以元素狀態存在,亦甚少在地殼中以純化合物的礦石存在。Selenium(來自古希臘語σελήνη(selḗnē)“月神名”)於1817年由永斯·貝吉里斯發現,他注意到此新元素與先前發現的碲(以地球命名)具有相似性質。
硒存在於金屬硫化物礦物中,礦石中金屬應與硫原子鍵結的位置,部分由硒原子取代。在商業上,硒經常是得自這些礦石的精煉過程中所產生的副產物。純的硒化物或硒酸鹽化合物礦物是已知的,但很少見。現今硒的主要商業用途是在玻璃製造(英语:Glass production)和色素。硒是一種半導體,用於光電池,曾經是很重要的電子學應用,現已大部分被矽半導體的裝置取代,但硒仍用於少數幾種類型的直流電源突波保護器和一種螢光量子點。
服用大量硒盐可能引起中毒,但微量的硒是許多生物(包括所有動物)細胞功能所必需的。硒是許多多種維生素和其他膳食補充劑中的一個成分,包括嬰兒配方奶粉。它是抗氧化酶谷胱甘肽过氧化酶和硫氧還蛋白還原酶的組成成分(間接還原動物和一些植物中的某些氧化分子)。它也存在於三種脫碘酶(英语:Deiodinase)中,它們將一種甲狀腺激素轉化為另一種。植物中硒的需求因物種而異,某些植物需要相對較大的量,而另一些則顯然不需要。[3]
硒可形成幾種同素異形體,它們隨溫度變化而相互轉換,並與溫度變化的速率有關。以化學反應製備所得之硒通常是非晶質的磚紅色粉末。當迅速融化時,它形成黑色的玻璃態,販賣時常以珠子狀出售。[4]黑硒的結構是不規則和複雜的,由眾多可達1000個原子的聚合物環所組成。黑硒是一種脆性,有光澤的固體,微溶於二硫化碳。加熱時,它在50 ℃ 軟化並在180 ℃轉化為灰硒;當有鹵素和胺的存在時,會降低其轉化溫度。[5]
通過改變溶劑(通常為二硫化碳)的蒸發速率,可從黑硒溶液產生紅色α,β和γ形式。它們都屬單斜晶體對稱性,並且類似硫由折疊狀的Se8環以不同的方式排列而成。α形式中的排列最緊密。在Se8環中,Se-Se距離為233.5 pm,Se-Se-Se角為105.7°。其他硒同素異形體可能含有Se6或Se7環。[5]
最穩定和緻密形式的硒是灰色的並且具有由螺旋聚合物鏈組成的六方晶格,其中Se-Se距離為237.3 pm,Se-Se-Se角為130.1°,鏈條之間的最小距離為343.6 pm。灰硒的形成可透過以下的方式:溫和加熱其它同素異形體、緩慢冷卻熔融的硒、或者冷凝恰好低於熔點的硒蒸氣。相對於其他硒形式的絕緣體性質,灰色硒是半導體,具有可觀的光電導性。另一個與其他同素異形體不同之處是它不溶於二硫化碳。[5]它可抵抗空氣氧化,不會受到非氧化性酸的侵蝕,使用強還原劑,則形成聚硒化物。硒不會表現出如硫在逐漸加熱時產生的粘度變化。[4][6]
由於可在平板X射線探測器(見下文)中用作光電導體,非晶質的硒(α-Se)薄膜之光學性質已成為深入研究的主題。[7][8][9]
硒有七種天然存在的同位素。其中五個:74Se、76Se、77Se、78Se和80Se是穩定的,而80Se是其中含量最豐富的(天然豐度為49.6%)。其他天然存在的同位素還包括長壽命的原始放射性核種(英语:Primordial nuclide) 82Se,其半衰期為9.2×1019年。具放射性的非原始核種硒-79(英语:Selenium-79)也以微量存在於鈾礦石中,是核分裂的產物。硒還有許多不穩定的放射性人造同位素,質量數介乎64Se到95Se;其中最穩定的兩種是75Se,半衰期為119.78天,和72Se,半衰期為8.4天。硒的同位素中,比穩定同位素更輕的放射性同位素主要透過正電子發射生成砷的同位素,而比穩定同位素更重的放射性同位素則進行β衰變生成溴的同位素,在已知最重的硒同位素中,會有少數進行中子發射的支線。
硒在化合物中通常的氧化态为−2、+2、+4和+6。
硒有两种氧化物——二氧化硒(SeO2)和三氧化硒(SeO3)。二氧化硒可以由硒和氧气直接反应而成:[4]
它是由SeO2单体组成的聚合物固体,在气态下则解离成固体,溶于水生成亚硒酸 H2SeO3。亚硒酸也可以由硒和硝酸反应而成:[13]
不像形成稳定三氧化物的硫,三氧化硒在热力学上不稳定,超过185 °C时分解成二氧化硒:[4][13]
在实验室里,三氧化硒可以由无水硒酸钾(K2SeO4)和三氧化硫(SO3)反应而成。[14]
亚硒酸的盐叫做亚硒酸盐,例子包括亚硒酸银(Ag2SeO3)和亚硒酸钠(Na2SeO3)。
硫化氢会和亚硒酸反应,生成二硫化硒:
二硫化硒由八元环组成,组成约为 SeS2,其中的八元环的成分可变,例如Se4S4和Se2S6。二硫化硒已在洗发水中用作抗头皮屑剂、聚合抑制剂、玻璃染料和烟花中的还原剂。[13]
三氧化硒可以由硒酸 H2SeO4脱水而成,而后者可以由二氧化硒和过氧化氢反应而成:[15]
热浓硒酸可以和金反应,生成硒酸金。[16]
硒唯一稳定的氯化物是二氯化二硒(Se2Cl2),类似的溴化物也是已知的。这些化合物的结构类似二氯化二硫。二氯化硒是制备硒化合物(例如Se7)的重要试剂。它可以由硒和硫酰氯(SO2Cl2)反应而成。[17]硒和氟气反应,生成六氟化硒:
相较于对应的硫化合物六氟化硫,六氟化硒(SeF6)更活泼,有毒,会刺激肺部。[18] 一些硒的卤氧化物如:二氟氧化硒(SeOF2)和二氯氧化硒(SeOCl2)都用于特殊溶剂。[4]
和其它氧族元素一样,硒也有对应的氢化合物硒化氢 H2Se。它是极臭、有毒的无色气体,酸性比H2S更强。在溶液中,它会电离成HSe−。硒离子Se2−可以形成各种化合物,包括硒化汞(HgSe)、硒化铅(PbSe)、硒化锌(ZnSe)和硒化铜铟镓(英语:copper indium gallium diselenide)(Cu(Ga,In)Se2)。这些材料都是半导体。例如铝的高电正性元素的硒化物会水解:[4]
碱金属硒化物可以继续和硒反应,形成含有Se2−n链的多硒化物。
硒化物可以由硒和金属反应而成[19]:
四氮化四硒 Se4N4是橙色的爆炸性化合物,是四氮化四硫(S4N4)的衍生物。[4][20][21]它可以由四氯化硒(SeCl4)和[((CH3)3Si)2N]2Se(英语:Metal bis(trimethylsilyl)amides)反应而成。[22]
硒和氰化物反应,生成硒氰酸盐:[4][19]
和过渡金属氰化物在液氨中反应,会有不同的反应发生,如[19]:
硒,特别是II氧化态的硒能与碳形成稳定的键,其结构类似于相应的有机硫化合物。硒和硫有類似的性質,因此,許多有機硫化合物都有对应的有机硒化合物。其中,最常见的是硒醚(R2Se,硫醚的类似物)、二硒化物(R2Se2,二硫化物的类似物)和硒醇(RSeH,硫醇的类似物)。有机硫化学中的亚砜在有机硒化学中对应的化合物是硒代亚砜(RSe(O)R),是有机合成的中间体,例如硒代亚砜消除反应(英语:selenoxide elimination)。由于双键规则(英语:double bond rule),硒酮 R(C=Se)R和硒醛 R(C=Se)H都很罕见。[23]
硒(Selenium名稱來自希臘文的σελήνη selene,意思是「月亮」)於1817年由永斯·貝吉里斯(Jöns Jakob Berzelius) 與約翰·戈特利布·甘恩(Johan Gottlieb Gahn)兩位化學家發現。[24]這兩位化學家在瑞典格利普霍姆堡(Gripsholm)附近擁有一家以鉛室法製造硫酸的工廠。從瑞典法倫的大銅山礦區來的黃鐵礦用鉛室法會產生被認為是砷化物的紅色沉澱,此黃鐵礦因而不再用來製備硫酸。不過貝吉里斯與甘恩仍然想使用這裡的黃鐵礦而且察覺到紅色沉澱物燃燒時會釋放出類似辣根的氣味,這種氣味並非典型砷化物具有的,而像是碲化物的氣味。所以貝吉里斯最初寫給亞歷山大·馬西特(英语:Alexander_Marcet)(Alexander Marcet)的信上說到這是碲化物。但是在法倫礦區礦物少有碲化物的事實讓貝吉里斯重新分析這些紅色沉澱物,在1818年他寫給馬西特的第二封信就提到這是一種類似硫與碲的新元素。由於碲是以地球命名,貝吉里斯就以月球來命名這個新元素。[25][26]
1873年衛勒比·史密斯(英语:Willoughby_Smith)(Willoughby Smith)發現灰硒的電阻與所在環境的光度有關,[27]這個特性讓硒被用來當作感光元件。在1870年代中期,第一個用到硒的商業產品由維爾納·馮·西門子(Werner von Siemens)開發出來,亞歷山大·格拉漢姆·貝爾(Alexander Graham Bell)1879年發明的光電話機(Photophone)也用到了硒元件,硒傳輸的電流正比於照在其上的光線強度,這種現象也被用在測光表與類似裝置的設計。硒的半導體性質應用在許多電子設備,[28][29][30]1930年代初期開始有以硒設計的硒整流器(英语:Selenium_rectifier) ,因為效率較好[31][32][33] 取代了氧化銅整流器。此商業運用持續到1970年代,之後又被更便宜且更有效率的矽整流器所取代。
硒的毒性危害到工人,在醫療上引發關注。從動物食用高硒含量的作物而發現硒對動物有毒性。1954年生化學家珍·平森(英语:Jane_Gibson)(Jane Pinsent)首先發現微生物中硒與特定生物功能的關聯,[34][35]1957年發現對哺乳動物相當重要。[36][37]1970年代硒被發現出現在兩組不同的酶之中。後來又發現蛋白質中含有硒半胱胺酸。1980年代硒半胱胺酸被發現在密碼子UGA中,其作用於細菌的轉錄機制最早被解開,後來也發現作用在哺乳動物的機制。(參看SECIS元件)[38]
天然(即元素態)硒是一種少見的礦物,通常不會形成良好的晶體,但是當它生成時,會是陡峭的菱面體或微小的針狀(毛髮狀)晶體。[39] 由於其他化合物和元素的存在,硒的分離常常變得複雜。
硒在天然界以多種無機物形式存在,包括硒化物、硒酸鹽和亞硒酸鹽,但這些礦物很少見。 常見的透石膏(selenite)是一種石膏(硫酸鈣水合物),雖然和硒一樣以月亮為名,但其並非含硒的礦物,不含亞硒酸根離子,且其早在發現硒之前就被命為該名了。硒是許多金屬硫化物礦物中最常見的雜質,它取代了一小部分的硫。[40][41]
在生命系統中,硒存在於氨基酸:硒代甲硫胺酸、硒代半胱胺酸和甲基硒代半胱胺酸(英语:methylselenocystein)中。在這些化合物中,硒扮演類似於硫的作用。 另一種天然存在的有機硒化合物是二甲基硒。[42][43]
某些土壤富含硒,而硒可以被某些植物進行生物累積。在土壤中,硒最常以可溶形式存在,例如硒酸鹽(類似於硫酸鹽),它們很容易透過淋溶進入河流,[40][41]海水含有相當量的硒。[44][45]
人為的硒來源包括燃煤,以及硫化礦石的開採和冶煉。[46]
如銅、鎳或鉛一般,硒最常由許多硫化物礦石中的硒化物而得。取得硒的特別有效方法是來自電解法進行金屬精煉的副產物,例如由銅精煉廠的陽極泥來獲得。另一個來源是來自硫酸廠的鉛室泥漿,但這是一個不再使用的製程。雖可以透過許多方法從這些泥中精製硒,然而,大多數元素態硒是精煉銅或生產硫酸的副產品。[47][48]自銅的溶劑萃取和電解提煉(英语:Solvent extraction and electrowinning)(SX / EW)法發明以來,在全球銅的生產供應中所佔的份額越來越大,[49]這限縮了硒的來源,因為礦石中的硒,只有相當少的部分與銅一起被淋溶出。[50]
硒的工業生產,通常涉及從純化銅的過程中所獲得的殘餘物提取二氧化硒;此法通常先將精煉銅所得之殘餘物氧化,以產生二氧化硒,二氧化硒與水混合並酸化以形成亞硒酸,接著將二氧化硫氣泡通入亞硒酸溶液(還原步驟)得到元素態硒。[51][52]
硒的總儲量估計為93,000噸。2011年全球約生產了2,000噸硒,主要集中在德國(650噸)、日本(630噸)、比利時(200噸)和俄羅斯(140噸),這些數據不包括兩個主要生產國,美國和中國。其價格於2004年急劇從4-5增長至27美元/磅。2004–2010年價格相對穩定,每磅約30美元(100磅包裝),但2011年增加到65美元/磅。2010年的消費量分別為:冶金--30%,玻璃製造--30% ,農業 - 10%,化學品和顏料 - 10%,電子產品 - 10%。中國是硒的主要消費國,每年用量為1,500-2,000噸。[53]
在錳的電解提煉(英语:electrowinning)過程中,添加二氧化硒降低了操作電解池所需的能量。為此目的,中國成為最大的二氧化硒消費國。為了產出每噸錳,平均使用2公斤的氧化硒。[53][54]
硒的最大商業用途是在於生產玻璃,這佔了其消費量的約50%。 硒化合物賦予玻璃紅的色澤,這種顏色可抵消大多數玻璃通常存在的鐵雜質所引起的綠色或黃色色調。為此目的,可加入各種亞硒酸鹽和硒酸鹽。對於其它應用可能需要紅色時,能由加入CdSe和CdS的混合物來得到。[55]
在黃銅中硒與鉍一起使用來取代毒性較高的鉛。美國根據例如1974年通過的“安全飲用水法(英语:Safe Drinking Water Act)”對飲用水中的鉛進行管控,這使得減少黃銅中的鉛含量成為必要;新款黃銅以EnviroBrass的名義上市銷售。[56] 與鉛和硫一樣,硒在0.15%左右的濃度下提高了鋼的可加工性;[57][58] 硒在銅合金中亦可產生相同的機械加工性能。[59]
鋰硒(Li-Se)電池是鋰電池系列中最有前途的儲能系統之一,[60] 它有機會成為鋰硫電池(英语:Lithium–sulfur battery)之外的另一選擇,具有高電流的優點。
銅銦鎵硒(英语:copper indium gallium selenide solar cells)是用於太陽能電池的材料。[61]
非晶質的硒(α-Se)薄膜可用作平板X射線探測器(英语:Flat panel detector)中的光電導體,[62] 這些探測器使用非晶質的硒將入射的X射線光子直接捕獲並轉換成電荷。[63]
硒整流器(英语:Selenium rectifier)最早在1933年使用,它們的使用一直持續到20世紀的90年代。
製造橡膠中的硫化過程所使用的催化劑,可用少量有機硒化合物來改進。[50]
電子業對硒的需求正在減少。[50] 它的太陽能光電和光電導效應仍可用於影印機、[64][65][66][67] 光電池、照度計和太陽能電池。它在單純複印紙的機器中作為光電導體的用途,曾經是主要的應用,但在20世紀的80年代,隨著越來越多的複印機轉成使用有機光電導體,光電導體的應用下降(儘管這仍然是一個大量的最終用途)。雖然曾經被廣泛使用,硒整流器(英语:Selenium rectifier)大部分已被基於矽的整流器取代(或正在被替換)。最值得注意的例外是直流電源突波保護(英语:Surge protector),其中硒抑制器的卓越能量耐受力,使其比金屬氧化物型的壓敏電阻更適用。
硒化鋅是藍光發光二極體(LED)的第一種材料,但現在氮化鎵佔據了市場的主導地位。[68] 硒化鎘曾是量子點中的重要成分。在X射線照術(英语:Xeroradiography)和固態平板X射線照相機中,無晶質的硒片被用來將X射線影像轉換為電荷分佈圖。[69] 游離硒(Se24+)是X射線雷射中使用的活性介質之一。[70]
硒是一些化學反應中的催化劑,但由於毒性問題,它沒有被廣泛使用。在 X射線晶體學中,摻入一個或多個硒原子代替硫,有助於多波長反常色散和單波長反常色散(英语:Single-wavelength anomalous diffraction)的定相。[71]
硒用於照相印刷品的調色(英语:Photographic print toning),並且由許多攝影製造商作為色劑出售。硒增強並擴展了黑白攝影圖像的色調範圍,並提高了列印的持久性。[72][73][74]
硒-75在工業射線照相中用作加馬射線源。[75]
硒是人體必需的微量礦物質營養素[76],多以氧化態Se(Ⅱ)、Se(Ⅳ)、和Se(Ⅵ)存在,化學性質與硫相似,許多含硫胺基酸,如甲硫胺酸(Met)、半胱氨酸(Cys)、胱氨酸也可用硒取代硫。
硒在動物組織中最常以硒甲硫氨酸(selenomethionine,簡稱SeMet)和硒半胱氨酸(selenocysteine,簡稱SeCys)的形態存在,其中硒甲硫氨酸無法由人體合成,僅能由植物合成後經攝食再經消化代謝而獲得,故食材動植物來源組成將決定硒在飲食中的形式,此外,人體中硒甲硫氨酸可以取代甲硫胺酸;但硒半胱胺酸不能取代半胱胺酸。硒在生理上的功能除了抗氧化外,還調控了甲狀腺的代謝和維他命C的氧化還原態,也曾被提出和抗癌相關的可能性。在食材成分含量裡,同種植物性食材含硒成分變化相當大,乃因各原植物生長地的土壤中硒的濃度不同,當地的動物也隨之反映相應情形,因此硒營養缺乏或過量情形常有地域性關係。
然而,純硒元素和金屬硒化物的毒性相對上不大,而且有些為重要的微量元素之一。嚴重缺乏可引致克山症和溪山症,病徵包括心肌壞死、萎縮、軟骨組織壞死。另外又與甲狀腺腫、呆小症和習慣性流產有關。
人體本身的硒總含量為15mg。男性體內的硒多集中在睪丸及前列腺輸精管中,會隨精液一起排出體外。人體與動物有二個硒儲存庫,一為身體蛋白質的硒甲硫氨酸(SeMet),它的儲存量視飲食中SeMet量而定,其提供硒的量,取決於甲硫胺酸的轉換率;二為肝臟酵素谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase,GPX)的硒。
硒存在於土壤中,而世界各地的土壤硒含量皆不相同,各地植物所含的硒濃度也因此不同。一般而言,食物中的瘦肉、柿子、蒜頭、海產、蔥、南瓜等含有多量的硒。動物製品的硒含量(約0.4-1.5μg/g)比植物體高;一般植物穀類的硒含量範圍可在<0.1μg/g─>0.8μg/g;在海洋生物中,硒類的含量也比植物多,但由於魚類(尤其是體內含汞的魚類)會形成汞─硒複合體,造成對硒的生物利用性極低,故雖然硒在魚類的含量多但對於魚類本身的利用性極低;至於肉類會提供0.1-0.4μg/g;乳製品的硒含量則為<0.3μg/g。
另外,全穀物和核果種子也是好的來源。在飲水中提供的硒攝取量十分有限,除非水流經含硒量高的土壤地區才可能有較高的含量。
植物中的硒是因硒取代硫而進入植物體,硒型態有甲硒胺酸、硒胺酸與其代謝產物等。動物生長需要硒,在攝食植物時獲得甲硒胺酸。飲食中硒的形式取決於動植物食品的組合。
民眾的實際硒攝取量會因地而異,美國平均每日81μg、加拿大每日113–220μg,高於RDA。均飲食估計可提供約104-124 μg的硒。成人之上限攝取量(UL)訂為400μg。
硒的建議量在1980年只能根據估計而得,稱為Estimated safe and adequate dietary intake(ESADDI);2000年則根據需要量之科學研究而訂定每日建議攝取量(RDA)。
過去曾有關於臺灣境內硒之飲食攝取量的研究[78],分析結果六日飲食的硒攝取範圍在104~124μg(1.3~1.6μmol)/day,平均值為112μg(1.4μmol)/day,加上臺灣非低硒區域,且食品貿易進出口抹去食品在硒含量上的地域性限制,推測臺灣境內應無硒營養缺乏的問題。
資料來源:[80]
有機和無機形式的硒都可以很有效率的被吸收,只是發生在不同的腸道部位;吸收率並非調控動物體硒之恆態的機制。十二指腸是硒主要的吸收位置,空腸和迴腸則有少量的吸收,但胃則沒有吸收硒之能力。甲硒胺酸的吸收效率比亞硒酸鹽(selenite)來得好。含有硒的胺基酸吸收是利用胺基酸運送系統,吸收率可達到80%。甲硒胺酸的吸收率比硒胺酸好。在某些研究中,亞硒酸鹽的吸收率可達到85%以上,因與腸道中物質的交互作用,吸收率較有變化。一旦吸收後,保留程度高於硒酸鹽。硒酸鹽(selenate)的吸收又比亞硒酸鹽好,幾乎被完全吸收;但併入組織前,大部分會由尿中排除。
維生素A、維生素C、維生素E都會增加硒的吸收,當在小腸腔的谷胱甘肽(glutathione,GSH)濃度低時也會增加吸收。重金屬(例:水銀)和植酸被認為會抑制硒的吸收。
高劑量的維生素C、鋅及重金屬(例如:汞)會減少硒的吸收;但若在飲食中合併食用硒及維生素C,硒可以和飲食中的胺基酸形成保護結構進而不影響其吸收[81]。
小腸吸收之硒會和運輸蛋白結合經血液攜帶至肝和其他組織。腎臟、肝臟、心臟、胰臟和肌肉都是硒含量較高的組織,肺臟、腦部、骨骼和紅血球也含有硒。目前如何調控硒從組織釋放到血漿裡或是組織從血漿裡吸收的作用機制仍然不明。存在血漿中的硒,與許多不同分子結合成不同的形式存在著。其中最多的就是硒半胱氨酸(Selenocysteine,Sec):由硒原子取代原本在半胱氨酸中的硫原子而存在,由硒蛋白質P(Selenoprotein P)這個運輸蛋白所攜帶,而這個運輸形式在血漿中也佔了一半以上。其它類型的運輸形式還有甲硒氨酸(Selenomethionine),由硒原子取代原本在甲硫氨酸中的硫原子而存在,也是由硒蛋白質P所攜帶;除了這兩種有機硒之外,也有無機硒的運輸形式:硒酸鹽、亞硒酸鹽、硒化氢,與在人體血液中α球蛋白及β球蛋白的巯基(sulfhydryl groups)結合,例如:極低密度脂蛋白(VLDL)和低密度脂蛋白(LDL)。
而前述各種帶有硒且存在於血漿中的分子,均會被細胞所吸收。而細胞則釋放甲基化的硒化物至血漿中,再經由尿液將其排出體外。
含硒胺基酸和無機態硒都會在組織中進行代謝。從飲食而來的甲硒胺酸其利用情形和甲硫胺酸相似,可儲存在胺基酸代謝池中,用於合成蛋白質,也可代謝成硒半胱氨酸和硒胱胺酸。
硒胺酸可以從飲食中直接得到,或是經由甲硒胺酸代謝而來。硒半胱氨酸經由β-硒半胱氨酸裂解酶作用之後產生游離態硒。游離態硒可以從谷胱甘肽(GSH)得到氫,然後生成硒化物(selenide)。硒化物有兩個代謝途徑,其一是經過甲基化作用後藉由尿液排出體外,或是形成硒代磷酸鹽(selenophosphate),這是體內重要含硒酵素的前驅物,例如5'-脫碘酶(5'-deiodinase)或榖胱甘肽過氧化酶(glutathione peroxidase)。
從食物中得來的硒酸鹽在體內可轉換成亞硒酸鹽,更進一步代謝成硒代谷胱甘肽(selenodiglutathione)及硒離子,後者成為硒蛋白或酵素的原料。
硒最主要的功能是作為各種硒蛋白(selenoprotein)的組成分,進而影響其酵素活性或功能。
硒蛋白的硒胺酸是在轉譯過程合成並直接利用的,稱為轉譯插入反應(translational incorporation)。合成途徑需要的蛋白質有:硒胺酸合成酶selenocysteine synthase(英语:L-seryl-tRNASec_selenium_transferase)、硒半胱胺酸專用延長因子selenocysteine-specific elongation factor、selenocysteine-specific tRNA(tRNASec)、硒代磷酸鹽合成酶 selenophosphate synthetase(英语:selenophosphotate synthase 1)。硒胺酸對應的基因密碼是UGA,此密碼通常當做終止密碼,但若配合mRNA序列3’端未轉譯區域具有獨特的二級結構selenocysteine insertion sequence(英语:selenocysteine insertion sequence),則成為轉譯硒胺酸的密碼。
自然界中有許多細菌、植物或動物都能利用硒化氫(hydrogen selenide)合成多種有機化合物,如大蒜中的selenide garlic就是含有高單位的Se-methylselenocysteine。人類需要直接攝取有機的硒化物。自然界中甲硒甲硫胺酸(selenomethionine)插入硒蛋白(selenoprotein)中是直接取代甲硫胺酸(methionine)的位置而得。也就是說在含甲硒胺酸的蛋白質合成過程是直接把甲硒胺酸當作甲硫胺酸編入,並沒有特殊密碼。人類再利用甲硒胺酸釋出的硒,先合成磷酸硒(selenophosphate)再生成硒半胱胺酸(selenocysteine,Sec)或其他小分子,再利用UGA的密碼將Sec編入人體的特殊蛋白硒蛋白質。人體硒的儲存者可能是硒蛋白質 P(selenoprotein p),在已被發現的14種硒蛋白質中只有硒蛋白質 P含有10到12個Sec,其Sec數可以隨血中硒的濃度而改變。其他的硒蛋白質都只有單一個Sec。所以硒帶蛋白質 P可能是人類硒的儲存池,當食物中硒供應不足時硒蛋白質 P就會釋出硒供人體利用,但是 至今仍無法證實其功能。
合成反應主要有四個步驟(圖示[85])
硒缺乏會引起牲畜類動物疾病。硒缺乏造成硒蛋白質酵素活性下降。若硒以外之營養狀況良好,硒缺乏僅造成輕微的臨床症狀。若伴有營養不良、化學藥物、感染等壓力,則會動物會出現嚴重病症。例如:硒缺乏加上維生素 E缺乏可導致大鼠與豬的之脂質過氧化與肝臟壞死,使豬、牛、羊的心臟損傷。在受感染的小鼠體內,硒缺乏可導致非致病性的coxsackie B3病毒轉變為具致病性的病毒,而造成小鼠的心肌炎。
元素態的硒和大部分的金屬硒化物毒性較小,因為生物可用性(bioavailability)小。硒酸鹽和亞硒酸鹽的毒性較大,硒化氫(hydrogen selenide)的毒性最大,是一種氣狀的硒化合物。有機態硒化物如甲硒胺酸和硒胺酸與含硫胺基酸相似,因此毒性較無機態硒為低,但其吸收率高,雖不致造成急性毒害,但長期大量攝取,會產生與無機硒相似的中毒症狀。
硒中毒(selenosis)可能發生在工人以及攝取過多硒的族群。目前訂定硒的上限攝取量為每天400μg;硒的副作用發生最低量(LOAEL)為910 μg。攝食過量時,極易導致毛髮異樣、指甲脫落、腳趾甲異樣等副作用,不過並無飲食硒中毒的案例。
中毒的嚴重程度與所攝取的硒含量成正比的關係。中毒的症狀包含:反胃嘔吐、疲勞、腹瀉、頭髮與指甲損壞、異常刺痛感等,也會干擾硫的正常代謝以及抑制蛋白質合成。服用含有高量硒的藥物會造成急性硒中毒,嚴重過量會導致肝硬化、肺水腫,甚至喪命。治療硒在體內不平衡所造成的症狀目標:1.降低關節炎症狀;2.降低血壓;3.改善皮膚、毛髮及指(趾)甲問題。
食物硒含量取決於土壤硒含量。美國雖有高硒地區,但農業部(USDA)已確認這些地區,並禁止飼養動物作為食物來源。美加地區食物運銷系統發達,可確保個人不會只攝食到當地農產,保障民眾硒攝取量不致過高或過低。
硒蛋白質含量在硒需要量達到後,即呈現飽和狀態,不再隨硒攝取量增加而上升,因此無法被用於評估硒的毒性。測量組織(血液、血漿)的硒含量有助於評估硒中毒的危險性。尿液硒排除量在特定控制之條件下,可作為硒毒性的指標。臨床症狀如毛髮、指甲易碎裂脫落等常被報導,是主要的評估終點。硒的甲基化代謝物因測量誤差大,且受許多因素影響,不適用於硒中毒指標。
體內含鉛量增多時會有硒濃度下降的現象。銅不足會降低榖胱甘肽過氧化酶和5'-脫碘酶的活性。硒與甲硫胺酸的利用有關。從食物攝取的硒有一部分是甲硒胺酸的形式,可作為合成蛋白質的材料。當甲硫胺酸供應不足時,甲硒胺酸會成為它的替代物而用在蛋白質的合成,而不會代謝成為硒離子以供利用,間接引發硒的不足。鐵的缺乏會減少榖胱甘肽過氧化酶的合成,減少組織中的硒濃度。維生素E和榖胱甘肽過氧化酶同樣有抗氧化的功能,在使細胞膜和DNA免於自由基的攻擊機制上,硒和維生素E常一起作用,在功能上也有互補作用,其中一者濃度較高會減低另一濃度較低者所造成的影響[87]。
This article is about the city. For other uses, see Waukesha (disambiguation). City and county seat in Wisconsin, United StatesWaukesha, WisconsinCity and county seatThe Old Waukesha County Courthouse, the First Baptist Church of Waukesha, the Andrew Frame House, the Waukesha Post office, and the Milwaukee and Madison Railway Depot.Nickname(s): Spring City, Saratoga of the West, GuitartownLocation of Waukesha in Waukesha County, WisconsinWaukeshaLocation in WisconsinShow map of WisconsinWau…
Brazilian-American drummer This article is about the Brazilian-American musician. For the Italian art dealer, see Fabrizio Moretti (art dealer). Fabrizio MorettiMoretti performing with the Strokes in 2019Background informationBorn (1980-06-02) June 2, 1980 (age 43)Rio de Janeiro, BrazilOriginNew York City, U.S.GenresIndie rockgarage rockpost-punk revivalnew waveOccupationsMusicianDJvisual artistInstrumentsDrumspercussionguitarbasskeyboardsYears active1998–presentLabelsRCARough TradeCultMe…
Megan Guarnier Datos personalesApodo(s) CalimeroNacimiento Glens Falls4 de mayo de 1985 (38 años)País Estados UnidosNacionalidad(es) EstadounidenseAltura 1,63 cm[1]Peso 54-55 kg[1]Carrera deportivaDeporte CiclismoDisciplina Ciclismo en rutaTipo EscaladoraTrayectoria Equipos amateur 2008-20092009 PromanBourgogne Cyclisme Féminin Equipos profesionales 2010-201220132014-20182019 TIBCO-To The TopRabo WomenBoels DolmansTIBCO-SVB …
Philosophical work by Leibniz Monadology The Monadology (French: La Monadologie, 1714) is one of Gottfried Leibniz's best known works of his later philosophy. It is a short text which presents, in some 90 paragraphs, a metaphysics of simple substances, or monads. Text The first manuscript page of the Monadology During his last stay in Vienna from 1712 to September 1714, Leibniz wrote two short texts in French which were meant as concise expositions of his philosophy. After his death, Principes d…
Reaksi Finkelstein Dinamai berdasarkan Hans Finkelstein Jenis reaksi Reaksi substitusi Pengenal Portal Organic Chemistry finkelstein-reaction ID ontologi RSC RXNO:0000155 Reaksi Finkelstein, dinamai dari kimiawan Jerman Hans Finkelstein,[1] adalah suatu reaksi SN2 (reaksi substitusi nukleofilik bimolekuler) yang melibatkan pertukaran satu atom halogen dengan atom halogen lainnya. Pertukaran halida tersebut adalah reaksi kesetimbangan, namun reaksinya dapat diatasi sampai selesai dengan m…
Hatakeyama Shigeyasu's grave and its hōkyōintō. 35°18′47.61″N 139°32′54.58″E / 35.3132250°N 139.5484944°E / 35.3132250; 139.5484944 Hatakeyama Rokurō Shigeyasu (畠山六郎重保) was a Kamakura period warrior who fell victim of political intrigue in 1205. The grave under a tabu no ki tree near the Yuigahama end of Wakamiya Ōji Avenue in Kamakura, Kanagawa Prefecture, Japan and next to Tsurugaoka Hachiman-gū's first torii (Ichi no Torii) is traditionall…
Position of the body used for sexual activities This article is about the body positions used for sexual intercourse. For the narrative technique used in film and television, see Sexposition. Various sex positions A sex position is a position of the body that people use for sexual intercourse or other sexual activities. Sexual acts are generally described by the positions the participants adopt in order to perform those acts. Though sexual intercourse generally involves penetration of the body o…
Region located in modern-day Azerbaijan, historically in Iran This article is about the geographic region. For the political entity, see Caucasian Albania. Aras and Kura river map Arran is located to the west of the Caspian Sea. Arran (Middle Persian form; Persian: ارّان), also known as Aran, was a geographical name used in ancient and medieval times to signify a historically-Iranian[1] region which lay within the triangle of land, lowland in the east and mountainous in the west, fo…
Parlemen Sierra LeoneJenisJenisUnikameral PimpinanSpeakerAbass Bundu, sejak 25 April 2018, SLPP KomposisiAnggota146 (132 dipilih + 14 ditunjuk)Partai & kursi Kongres Semua Rakyat (68) Partai Rakyat Sierra Leone (49) Koalisi untuk Perubahan (8) Koalisi Besar Nasional (4) Independen (3) Kepala tertinggi (14) PemilihanSistem pemilihanFirst-past-the-postPemilihan terakhirJuni 2023Tempat bersidang Gedung Parlemen, Tower Hill, FreetownSitus webwww.parl…
Sporting event delegationGabon at the1983 World Championships in AthleticsFlag of GabonWA codeGABin Helsinki, FinlandAugust 7–14, 1983Competitors2 (1 man and 1 woman) in 2 eventsMedals Gold 0 Silver 0 Bronze 0 Total 0 World Championships in Athletics appearances198319871991199319951997199920012003200520072009201120132015–2017201920222023 Gabon competed at the 1983 World Championships in Athletics in Helsinki, Finland, from August 7 to 14, 1983.[1] Results Men Track and road…
2018 video gameApocalipsisPromotional cover artDeveloper(s)Punch Punk GamesPublisher(s)KlabaterPlatform(s)Microsoft WindowsmacOSPlayStation 4Xbox OneNintendo SwitchReleaseFebruary 8, 2018Genre(s)AdventureMode(s)Single-player Apocalipsis is a 2018 adventure game developed by Punch Punk Games and published by Klabater. The game was released for Microsoft Windows, macOS, PlayStation 4, Xbox One and Nintendo Switch on February 8, 2018. Reception Apocalipsis received mixed or average reviews, accordi…
American software company Informatica Inc.Headquarters in Redwood CityTypePublic companyTraded asNYSE: INFA (Class A)Russell 1000 componentIndustrySoftwareFounded1993; 30 years ago (1993)FoundersGaurav DhillonDiaz NesamoneyHeadquartersRedwood City, California, U.S.Key peopleAmit Walia (CEO)ProductsData warehousing toolsETL toolsBig data toolsRevenue US$1.51 billion (2022)Operating income US$25.6 million (2022)Net income US$−54 million (2022)Total asset…
2016 American filmLittle BoxesTheatrical release posterDirected byRob MeyerWritten byAnnie HowellProduced by Jared Ian Goldman Jordan Horowitz Ken H. Keller Caron Rudner Starring Melanie Lynskey Nelsan Ellis Armani Jackson Oona Laurence Janeane Garofalo Christine Taylor CinematographyTom RichmondEdited byMarc VivesMusic byKris BowersProductioncompanies Kid Noir Productions Mighty Engine Related Pictures Gilbert Films Distributed byGunpowder & SkyRelease dates April 15, 2016 (2…
Destroyer of the Royal Navy For other ships with the same name, see HMS Jackal. HMS Jackal in May 1939 History United Kingdom NameJackal BuilderJohn Brown & Company, Clydebank Laid down24 September 1937 Launched25 October 1938 Commissioned13 April 1939 IdentificationPennant number: F22[1] FateDamaged by the Luftwaffe's Lehrgeschwader 1 and scuttled at 36°30′N 26°30′E / 36.500°N 26.500°E / 36.500; 26.500 General characteristics (as built) Class and type…
National park in Bangladesh Himchari National ParkIUCN category IV (habitat/species management area)Himchari National ParkLocation in BangladeshLocationCox's Bazar District, Chittagong Division, BangladeshNearest cityCox's BazarCoordinates21°21′17.4″N 92°02′50.0″E / 21.354833°N 92.047222°E / 21.354833; 92.047222Area1729.00 hectaresEstablished15-2-1980 (15-2-1980) Himchari National Park (Bengali: হিমছড়ি জাতীয় উদ্য…
Persyarikatan MuhammadiyahمحمديةLambang Persyarikatan MuhammadiyahBendera Persyarikatan MuhammadiyahTanggal pendirian18 November 1912; 111 tahun lalu (1912-11-18)PendiriK.H. Ahmad DahlanDidirikan diYogyakarta, Daerah Istimewa Yogyakarta, Hindia BelandaTipeOrganisasi keagamaanTujuanSosial-keagamaan, ekonomi, pendidikan, dan kesehatanKantor pusat Jalan Cik Di Tiro 23, Kota Yogyakarta, Daerah Istimewa Yogyakarta[1] Jalan Menteng Raya 62, Jakarta Pusat, Jakarta[1] Wilayah …
Short story by H. P. LovecraftNyarlathotepShort story by H. P. LovecraftNyarlathotepText available at WikisourceCountryUnited StatesLanguageEnglishPublicationPublished inThe United AmateurPublication typePeriodicalMedia typePrint (magazine)Publication dateNovember 1920 Nyarlathotep is a prose poem[1] by H. P. Lovecraft. It was written in 1920 and first saw publication in that year's November issue of The United Amateur.[2] The poem itself is a bleak view of human civilization…
American racing driver Robbie BuhlBuhl at the 1997 Indianapolis 500NationalityAmericanBorn (1963-09-02) September 2, 1963 (age 60)Detroit, Michigan, U.S.Retired2004Indy Racing League IndyCar SeriesYears active1996–2004TeamsBeck MotorsportsTeam MenardSinden RacingTri-Star RacingDreyer & Reinbold RacingStarts78Wins2Poles0Best finish3rd in 1996Previous series1993–19941990–19961989CART World SeriesIndy LightsBarber Saab Pro SeriesChampionship titles19921989Indy LightsBarber Saab Pro S…
Category 4 Atlantic hurricane in 2010 For other storms of the same name, see List of storms named Julia. Hurricane Julia Hurricane Julia at peak intensity west of the Cape Verde Islands on September 15Meteorological historyFormedSeptember 12, 2010ExtratropicalSeptember 20, 2010DissipatedSeptember 28, 2010Category 4 hurricane1-minute sustained (SSHWS/NWS)Highest winds140 mph (220 km/h)Lowest pressure948 mbar (hPa); 27.99 inHgOverall effectsFatalitiesNo…
Japanese racing driver (born 2001) Ayumu IwasaIwasa at the Red Bull Ring in 2022Nationality JapaneseBorn (2001-09-22) 22 September 2001 (age 22)Osaka, JapanFIA Formula 2 Championship careerDebut season2022Current teamDAMSCar number11Starts54 (54 entries)Wins5Podiums12Poles3Fastest laps3Best finish4th in 2023Previous series202120212020 2017–18 2017FIA Formula 3 ChampionshipF3 Asian ChampionshipFrench F4 Championship Japanese F4 Championship Asian Formula Renault SeriesChampionship titles20…
Canzóne napoletána — песня на неаполитанском диалекте итальянского языка. Исполняется сольно и преимущественно мужчинами. Может рассматриваться одновременно как музыкально-поэтическое народное творчество региона Кампания и как поджанр лёгкой музыки. Содержание 1 Классичес…
Village in England Human settlement in EnglandFurness ValeThe A6 passes through Furness Vale.Furness ValeLocation within DerbyshirePopulation1,500 OS grid referenceSK007835DistrictHigh PeakShire countyDerbyshireRegionEast MidlandsCountryEnglandSovereign stateUnited KingdomPost townHIGH PEAKPostcode districtSK23Dialling code01663PoliceDerbyshireFireDerbyshireAmbulanceEast Midlands UK ParliamentHigh Peak List of places UK England Derbyshire 53°20′56″N 1…
Department of Colombia Department in Amazon Region, ColombiaDepartment of Guaviare Departamento del GuaviareDepartment FlagCoat of armsGuaviare shown in redTopography of the departmentCoordinates: 2°34′N 72°38′W / 2.567°N 72.633°W / 2.567; -72.633Country ColombiaRegionAmazon RegionEstablishedJuly 4, 1991CapitalSan José del GuaviareGovernment • GovernorNebio De Jesus Echeverry Cadavid (2016–2019)Area[1][2] • Total53,4…
Species of flowering plant Malva sylvestris Type species for Malva L. Scientific classification Kingdom: Plantae Clade: Tracheophytes Clade: Angiosperms Clade: Eudicots Clade: Rosids Order: Malvales Family: Malvaceae Genus: Malva Species: M. sylvestris Binomial name Malva sylvestrisL. Synonyms [1][2] Malva ambigua Guss. Malva mauritiana L. Malva erecta C.Presl Malva gymnoscarpa Pomel Malva sylvestris is a species of the mallow genus Malva in the family of Malvaceae and …
Bagian dari seri PolitikBentuk dasar dari pemerintahan Struktur kekuatan Konfederasi Federasi Hegemoni Kerajaan Negara kesatuan Sumber kekuatan Demokrasi Langsung Perwakilan Semi lainnya Kerajaan Mutlak Konstitusi Oligarki Aristokrasi Junta militer Kleptokrasi Plutokrasi Stratokrasi Timokrasi Otokrasi Otoritarianisme Despotisme Diktatur (Kediktatoran) Totalitarianisme Republik Parlementer Presidensial Semi presidensial Lainnya Anarki Anokrasi Khilafah Kritarsi Meritokrasi Oklokrasi Partikra…
Tord Bondes sigill. Tord Bonde, född på 1420-talet, död omkring 16 maj 1456 på Karlsborg i Bohuslän, var en svensk riddare, riksråd och marsk. Han var son till riksrådet och lagmannen Karl Tordsson, sonson till riddaren och riksrådet Tord Röriksson samt kusin till kung Karl Knutsson (Bonde). Han var gift med Iliana Åkesdotter Tott och fick med henne dottern Birgitta. Tord Bonde blev riddare vid kung Karls kröning 1448 och var riksråd från 1449.[1] 1452 överrumplade och återtog han…
Historic house in Rhode Island, United States United States historic placeDr. George W. Carr HouseU.S. National Register of Historic PlacesU.S. National Historic Landmark DistrictContributing Property Dr. George W. Carr HouseShow map of Rhode IslandShow map of the United StatesLocationProvidence, Rhode IslandCoordinates41°49′38″N 71°24′27″W / 41.82709°N 71.40759°W / 41.82709; -71.40759Built1885ArchitectEdward I. NickersonArchitectural styleQueen AnnePart …
فيرنا فيلتون (بالإنجليزية: Verna Felton) معلومات شخصية الميلاد 20 يوليو 1890[1][2] ساليناس الوفاة 14 ديسمبر 1966 (76 سنة) [1][2] هوليوود سبب الوفاة سكتة دماغية مواطنة الولايات المتحدة الأولاد لي ميلر [لغات أخرى] عدد الأولاد 1 الحياة …
Fransk hylsbajonett från tiden omkring 1694.Armémuseum En bajonett är ett blankvapen som fästs vid mynningen på musköter, gevär eller karbiner, och som används i närstrid. Amerikanska soldater i bajonettövning 1917 under mexikanska gränskriget. En tysk bajonett: Seitengewehr 98/05 från 1905. Den består av klinga, parerstång och grepp samt någon form av fästanordning. Bajonetten var avsedd att användas till Gewehr 98 Mauser vilket var den kejserliga tyska arméns standardgevär u…
This article is about the year 991. For the car, see Porsche 991. For radio stations, see 99.1 FM. This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be challenged and removed.Find sources: 991 – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (September 2018) (Learn how and when to remove this template message) Calendar year Millennium: 1st millennium…
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