拟卤素

擬鹵素或類鹵素（pseudohalogen）是一類性质类似卤素的無機化合物，其通式為 XY，其中 X 可以是氰基 CN、氰氧基 OCN、硫氰基 SCN 等官能基，而 Y 可以是上述的物質或是鹵素原子。如氰氣 (CN)2、碘化氰 ICN 等都是擬鹵素。擬鹵素的特性是其官能基的反應類似鹵素，而且官能基中的雙鍵及三鍵不影響其化學特性。

奈米團簇的鋁（也被稱為超原子）有時也被視為擬鹵素，因為其化學性質和鹵素離子類似，而且會形成 Al13I2−（類似 I3−）及其他的化合物。這是由於小尺度下金屬鍵的作用所造成。

另一種類鹵素的配合物是八羰基二钴 Co2(CO)8，（理論上）可視為四羰基鈷 Co(CO)4 的雙體。它可以分解為四羰基鈷離子 Co(CO)4-。HCo(CO)4 其實是相當強的酸，不過因為其對水的溶解度低，以至它的酸性比氫鹵酸要弱。

金负离子由於和碱作用发生歧化反应，以及能与氢原子形成共价键，被认为是一种拟卤素离子。[1]

性质

拟卤素的一些性质列入下表：

拟卤素的性质
基团 游离态 离子 对应的酸 相关反应
Cl 氯（参照） Cl2 Cl− HCl（强酸） Ag+ + Cl− → AgCl↓（白色）
2 Na + Cl2 → 2 NaCl
CN 氰 (CN)2 CN- HCN（弱酸） Ag+ + CN- → AgCN↓（白色）
CP (CP)2 CP- HCP
OCN 氧氰 OCN- 氰酸根 HOCN Ag+ + OCN− → AgOCN
SCN 硫氰 (SCN)2 HSCN Ag+ + SCN− → AgSCN↓（白色）
OSCN（英语：Hypothiocyanite） HOSCN（弱酸）
SeCN 硒氰 (SeCN)2 SeCN−
TeCN 碲氰 不存在 TeCN-
OH 羥基 H2O2 OH− H2O
SH 巯基 H2S2 SH- H2S
NO2 硝基
二氧化氮自由基		 N2O4 NO2- HNO2
N3 叠氮 N3- HN3 Ag+ + N3− → AgN3↓
Co(CO)4 Co2(CO)8 HCo(CO)4 2 Na + Co2(CO)8 → 2 NaCo(CO)4
C(CN)3 C2(CN)6 C(CN)3- HC(CN)3
CS2N3[2] (CS2N3)2 CS2N3- HCS2N3

拟卤素和卤素类似，有氧化性，也有形成配合物的能力。卤素和拟卤素、拟卤素和拟卤素之间也可以形成“互卤化物”，如BrCN等。

參考資料

  1. ^ Mudring, Anjy-Verena; Jansen, Martin. ChemInform Abstract: Base-Induced Disproportionation of Elemental Gold.. ChemInform. 2000-11-28, 31 (48): no–no. doi:10.1002/chin.200048020. 
  2. ^ Margaret-Jane Crawford, et al. CS2N3, A Novel Pseudohalogen. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9052-9053
  • New Scientist, issue 2495 (16th April 2005), pp30–33, "A new kind of alchemy", Philip Ball.