3 травня1996 року синод УПЦ МП виділив Володимир-Волинську єпархію зі складу Волинської. Першим єпископом було призначено преосвященнійшого кир Симеона (Шостацького) з титулом «єпископ Володимир-Волинський і Ковельський». Новій єпархії відійшло 8 північно-західних адміністративних районів Волинської області, в яких розміщено 12 благочинь. Діяло 167 церков і Милецький монастир, богослужіння звершували 148 священиків[1]. Восени 1999 року церкві було передано будівлю Єпископського замочка у Володимирі.
Устрій
Володимир-Волинська єпархія налічує 235 парафій. В них проходить служіння 220 священиків. Діють 5 монастирів, 180 недільних шкіл, у яких навчається 3 750 дітей.
При єпархії діють:
Регентське духовне училище з трьохрічною формою навчання;
Православний центр просвітництва та педагогіки у Нововолинську;
Богословська студія та братство святителя Миколая і преподобного Іова у Ковелі;
Благодійна їдальня для малозабезпечених людей у Ковелі.
Щорічно проводиться літній табір для дітей-сиріт та фестиваль духовної і патріотичної пісні.
Видаються: газета «Волинь Православна» і журнал «Наша Церква».[2]
Паїсій Виноградов, єпископ Володимир-Волинський, вікарій Волинської єпархії (7 липня 1891 — 16 липня 1902)
Арсеній Тимофєєв, єпископ Володимир-Волинський, вікарій Волинської єпархії (16 липня 1902 — 25 серпня 1906)
Михей Алексєєв, єпископ Володимир-Волинський, вікарій Волинської єпархії (25 серпня 1906 — 31 жовтня 1908)
Фаддей Успенський, єпископ Володимир-Волинський, вікарій Волинської єпархії (16 липня 1902 — 25 серпня 1906; 28 січня 1917 — 1919)
Полікарп Сікорський, єпископ Володимир-Волинський і Луцький, вікарій Волинської єпархії(1940 — 2 серпня 1941)
Мануїл Тарнавський, єпископ Володимир-Волинський, вікарій Волинської єпархії (2 червня 1942 — 6 червня 1943), єпархіальний архієрей (6 червня — вереснь 1943)
¹ РПЦ вважає ПЦА автокефальною церквою, однак більшість автокефальних церков цю автокефалію не визнають і вважають ПЦА самоврядною церквою у складі РПЦ