Грин је врхунац каријере имао током Олимпијских игара у Сиднеју 2000. године када је освојио златне медаље у тркама на 100 м и штафети 4x100 м. Четири године касније те титуле није успео да одбрани али је и даље са две освојене медаље (сребрна у штафети и бронзана на 100 метара) остао у врху светског спринта.
Каријера овог спринтера једна је од најимпресивнијих у историји, јер је чак 52 пута истрчао 100 м брже од 10 секунди, што је и данас граница коју пробијају само најспремнији спринтери. Оборио је светске рекорде на 100 м и на 60 м у дворани. Док је његов рекорд на 60 м, 6,39 секунди, и данас (јануар 2007) важећи светски рекорд, Гринов рекорд на 100 м је други службено признати резултат свих времена, 9,79 секунди. Осим олимпијских медаља има и пет титула светског првака, од којих три у дисциплини 100 м, једну у дисциплини 200 m и једну у штафети 4x100 м. Био је и светски првак на 60 м у дворани.
