A studiat dreptul, și a devenit un inspector al Autorității Spaniole pentru Impozite. A intrat în partidul conservatorAlianza Popular ("Alianța Populară"). A fost ales președinte al Comunității AutonomeCastilia-Leon. Succesul său i-a adus încrederea caudillo-ului galicianManuel Fraga, care i-a sprijinit pe el și pe staful său. Aznar a condus refondarea AP ca și Partido Popular ("Partidul Popular"), înclinat acum spre o grupare politică de centru.
Pe 19 aprilie1995, ETA a încercat să-l asasineze pe Aznar, dar el a supraviețuit atacului mulțumită mașinii sale blindate. O femeie, ce se afla în trecere, a fost însă ucisă.
Aznar a fost reales prin majoritate în 2000 și a declarat că el nu va opta pentru un al treilea mandat, deschizând dezbaterea despre succesorul său în PP.
El a încurajat și asistat activ politica internațională a președintelui american George W. Bush și atacul SUA asupra Irakului din 2003, deși mai mult de nouăzeci și unu la sută din populația Spaniei era împotriva războiului (inclusiv membri ai PP).[necesită citare]
În ciuda acestora și a altor probleme politice (ca și dezastrul petrolifer Prestige), în timpul alegerilor locale din 2003, partidul său a conservat mare parte din suportul popular.