Nascida em 1951, filha de Edgar Francisco da Purificação Valles e de Maria Lúcia Dias Valles. Sita cresceu em Luanda no seio de uma família próspera de origem goesa. Iniciou a sua actividade política quando ingressou na Faculdade de Medicina da Universidade Agostinho Neto, junto de grupos maoístas.[2]
Em Luanda aproximou-se do sector ideologicamente mais ortodoxo do MPLA, próximo da União Soviética, dirigido por Nito Alves e José Jacinto Vieira Dias Van-Dúnem (com que se casaria e de quem teria um filho nascido em 1977).[2] De notar que o MPLA tinha feito a opção marxista-leninista, considerando a União Soviética o modelo a seguir.[3] O grupo Nitista ou movimento do Fraccionismo, ao qual Sita Valles se associou, criticava o domínio de uma suposta "elite branco-mestiça" no comando do Estado e do partido e, posteriormente, o governo de forma geral.[4]