I mars 1991 giftet han seg med den to ganger fraskilte Lea Inga Dora Wolman (1951–), men giftemålet ble først offentliggjort i 1998. Hans mor prinsesse Lilian var ikke tilfreds med alliansen, så derfor unnlot hun å invitere prinsesse Lea ved sammenkomster.[3]
Alexandre døde i 2009 og etterlot seg hustru og to stebarn.[4] Han ble begravet i et kapell ved den kongelige krypt i Vår Frue kirke i Laeken.[5]
^abThe Peerage, oppført som Alexandre Emmanuel de Belgique, Prince de Belgique, The Peerage person ID p10178.htm#i101776, besøkt 9. oktober 2017[Hentet fra Wikidata]