Simão begynte proffkarrieren sin hjå Sporting Clube de Portugal i Lisboa. Han spelte for førstelaget til klubben i to sesongar, før han gjekk til Barcelona for 15 millionar euro, sommaren 1999.[1] Der spelte han saman med landsmannen Luís Figo. Etter to år i Barcelona drog han heim att til Portugal i 2001, då han vart kjøpt av Benfica, visstnok for 12 millionar euro.[2]
Simão vart snart populær blant supporterane til Benfica, og vart også klubbkaptein. I seks sesongar for Benfica var han klubben sin toppskårar kvar sesong, og i 2002/03-sesongen var han delt toppskårar i den portugisiske toppdivisjonen. I 2004/05-sesongen spelte han alle kampane og skåra 15 mål då Benfica vart seriemeister. Sommaren 2005 var Liverpool interessert i å kjøpa han,[3] men forhandlingane braut saman, visstnok fordi Benfica ikkje var nøgd med tilbodet på 12 millionar pund.[4]
Sommaren 2007 forlét han Benfica og gjekk til Atlético Madrid for rundt 19 millionar euro, ifølgje portugisisk presse. Han vart straks fast på laget til Atlético, og skåra sju mål i kvar av dei to første sesongane sine. 12. april 2009 skåra han Atlético Madrid sitt firetusende ligamål.[5] Sommaren 2009 vart han ein av Atlético sine klubbkapteinar. Ved nyttår 2010/11 gjekk han til Beşiktaş for 900 000 euro.
Landslagskarriere
I 1996 var Simão med på å vinna U17-EM. Han vart seinare fast på U21-landslaget. Han debuterte for A-landslaget som 19-åring, 18. november 1998, mot Israel. Han kom ikkje med til fotball-VM i 2002 grunna skade,[1] men han var med då Portugal kom på andreplass under fotball-EM i 2004. Han spelte tre av Portugal sine seks kampar. Under fotball-VM i 2006 spelte han alle Portugal sine kampar då Portugal kom på fjerdeplass, og skåra eitt mål mot Mexico.[6] I fotball-EM i 2008 spelte han tre av Portugal sine kampar, utan å skåra.[7] Under kvalifiseringa til fotball-VM i 2010 var han Portugal sin toppskårar med 4 mål,[1] blant anna to mål i heimesigeren over Ungarn[8]