Fin da giovane conobbe Alexander Ribaupierre (1781-1865), figlio di Jean Ribaupierre. I giovani si vedevano spesso e iniziarono a mostrare simpatia reciproca. Ma sua madre sognava un partito più importante per sua figlia (si era pensato un matrimonio tra Ekaterina e Nikita Grigor'evič Volkonskij) e per molto tempo non le diede il consenso al matrimonio.
La loro storia suscitò simpatia generale. Entrambi erano così belli (Ekaterina era una bellezza, i contemporanei trovarono in lei una somiglianza con l'imperatrice Giuseppina), e così infelici. Nella vicenda intervenirono i cugini della sposa, il principe Golitsyn e il conte Władysław Grzegorz Branicki, che erano molto amici con Ribopierre. Dopo molti sforzi, riuscirono a ottenere il consenso della principessa Jusupova e presto ebbe luogo il fidanzamento. Il matrimonio avvenne il 29 settembre 1809 nella Cattedrale di Sant'Isacco di Dalmazia. Il matrimonio si è rivelato estremamente felice.
La coppia ebbe sei figli:
Anna Aleksandrovna (1812-1842), sposò il barone Ernest Zenden;
All'inizio la famiglia visse a San Pietroburgo in un appartamento in affitto dell'imprenditore Sokolov. Alle loro serate hanno partecipato Alessandro I e l'intera corte. Dal 1822, Ekaterina visse con suo marito a Odessa. Negli anni successivi, non volendo vivere separatea dal marito, lo accompagnò in tutti i suoi viaggi diplomatici. Nel dicembre 1827 la coppia, insieme ai loro figli, vennero quasi colpiti dalle navi turche nel Bosforo durante la navigazione da Costantinopoli.
Dopo una violenta tempesta sull'Adriatico, i Ribaupierre sbarcarono a Trieste. Trascorsero qualche tempo a Firenze, nella magnifica villa in affitto dei Marchesi di Montecatini a Gattaiola. Dopo si stabilirono a Roma. Dopo la conclusione del trattato di pace di Andrianopoli nel 1829, i Ribaupierre tornarono a Costantinopoli, dove Ekaterina, come padrona di casa, ricevette più di una volta il Sultano Mahmud. Durante il soggiorno di Ribaupierre in missione diplomatica a Berlino (dal 1832), Ekaterina era ancora la padrona di casa, organizzando ricevimenti di lusso e grandi feste nella sua casa.
Nel 1839, i Ribaupierre tornarono in Russia. La coppia frequentava abitualmente la vita di corte, e si distinguevano nella società per evitare intrighi e pettegolezzi[1]. Ekaterina, essendo molto vicina alla famiglia imperiale, nel 1854 ricevette il titolo di dama di stato e all'incoronazione dell'imperatore Alessandro II (26 agosto 1856), insieme al marito, fu elevata a conte dell'Impero russo.
Le persone a lei più vicine la descrivono come una persona simpatica e amabile[2]. Era un'artista di talento, nel suo laboratorio si potevano trovare meravigliose copie dei dipinti dell'Ermitage.
Morte
Dopo la morte di suo marito nel 1865, Ekaterina visse a vita privata a San Pietroburgo. Negli ultimi anni è stata molto malata e, secondo sua figlia, ogni movimento era doloroso per le sue ossa. Morì di idropisia nel febbraio 1872 e fu sepolta accanto al marito nel cimitero di Tikhvin dell'Alexander Nevsky Lavra[3].