Sede vescovile è la città di Linares, dove si trova la cattedrale di Sant'Ambrogio.
Il territorio si estende su 15.110 km² ed è suddiviso in 33 parrocchie.
Cattedrale
La cattedrale di Sant'Ambrogio, basata sul modello della basilica di Sant'Ambrogio di Milano, è in stile neoromanico ed è stata costruita dopo la distruzione della vecchia cattedrale, a causa di un terremoto.
L'abside della cattedrale è notevole per l'eccezionale lavoro a mosaico realizzato dall'artista italiano Giulio Di Girolamo. Quest'opera d'arte è tra le più apprezzate nella sua specie in ambito sudamericano.
La diocesi è stata eretta il 18 ottobre 1925 con la bollaNotabiliter aucto di papa Pio XI, ricavandone il territorio dalla diocesi di Concepción (oggi arcidiocesi).
Il 10 gennaio 1963 il territorio della diocesi si è ampliato, in conseguenza della cessione di alcune parrocchie che appartenevano alle diocesi di Chillán (oggi diocesi di San Bartolomé de Chillán) e di Talca.
Cronotassi dei vescovi
Si omettono i periodi di sede vacante non superiori ai 2 anni o non storicamente accertati.
Miguel León Prado † (14 dicembre 1925 - 3 marzo 1934 deceduto)