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Né comte Louis Adolphe Pierre de Sayn-Wittgenstein-Ludwigsbourg, il est issu d'une famille prussienne de comtes immédiats vivant à Berleburg. Ses parents étaient le comte Christian Louis Casimir de Sayn-Wittgenstein-Ludwigsburg et sa première femme, née comtesse Amalie Ludowika Finck von Finckenstein.
En janvier 1813, après la mort de Golnichtchev-Koutouzov, il est nommé général en chef de l'armée russe qu'il commande à Lützen et à Bautzen. Il entre, avec l'armée prussienne sous les ordres de Yorck von Wartenburg, à Berlin le . Il devait commander les deux armées, mais après les défaites de la campagne au printemps, il quitte ce poste. Il prend part aux batailles de Dresde et de Leipzig. Il poursuit l'ennemi lors la campagne de France (1814) et est grièvement blessé à la jambe lors de la bataille de Bar-sur-Aube le en commandant le 6e corps, dans l'armée du prince de Schwarzenberg. Cette blessure l'oblige à quitter le service en mars. Il retourne en Russie en 1817 et devient conseiller d'État en 1818.
Il est promu maréchal en 1823, et commandant de l'armée russe en 1828 pendant la guerre russo-turque. Mais sa santé défaillante l'oblige à prendre sa retraite. En 1834, le roi dePrusse lui donne le titre de Fürst (prince) zu Sayn-Wittgenstein.
Le , il se marie à la comtesse Antonia Cäcilie Snarska avec qui il eut onze enfants.
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