À la Libération, Maurice Brillouet est nommé puis élu en maire de Surgères, élu conseiller général en . Candidat aux élections aux Assemblées constituantes de 1945 et 1946, il est élu député de Charente-Maritime le , second de la liste conduite par Georges Gosnat. Il siège à la Commission de la marine marchande et des pêches, à la Commission de la comptabilité, en 1947 à la Commission des finances, en 1948 à la Commission de la reconstruction et des dommages de guerre et, en 1949 à la Commission des boissons. Il propose des lois aménageant le régime fiscal des coopératives et des ostréiculteurs.
En raison de la loi des apparentements, seul Georges Gosnat garde son siège de député en Charente-Maritime aux élections législatives de 1951.