Mariano d'Ayala naît à Messine le de Raimondo d'Ayala, lieutenant colonel d'artillerie au service des Bourbons, et de Rosaria Ragusi.
Il étudie à l'École militaire Nunziatella à Naples et en sort en 1828 avec le grade d'Alfiere. Il fut dès son jeune âge fidèle aux Bourbons-Sicile et, grâce à ses qualités d'enseignement, il devient professeur à la Nunziatella. Pourtant, il est suspecté, en particulier en raison de ses idées libérales et à cause de cela il doit abandonner son poste de professeur en 1843 avant d'être arrêté deux fois pour conspiration contre le gouvernement bourbonien, en 1844 et en 1847. En 1848, le gouvernement constitutionnelle de Carlo Troja le nomme Intendant de l'Abruzze ultérieure dont la capitale est la ville de L'Aquila. À la suite d'un coup de force de Ferdinand II le , le ministère de Troja est remplacé par un ministère réactionnaire. D'Ayala s'exile donc en Toscane.
Camillo Manieri Riccio, «Mariano d'Ayala». Dans : Regia Deputazione napoletana di storia patria, Società napoletana di storia patria, Archivio storico per le province napoletane, Anno III, fascicolo IV, p. 838-843, 1878 (on-line).