Sénateur entre 1993 et 2003, il est porte-parole du groupe sénatorial du PP à partir de 1999. Il est nommé au conseil de la Généralité valencienne en 2003, sous la présidence de Paco Camps et exerce plusieurs responsabilités exécutives. En 2007, il est élu au Parlement valencien où il devient porte-parole du groupe PP.
Lors des élections générales anticipées du 6 juin 1993, âgé de seulement 29 ans et militant du Parti Populaire, il se présente pour un mandat de sénateur dans la province de Valence. Lors du scrutin, il totalise 488 260 voix, ce qui lui accorde le troisième meilleur résultat et assure son élection. Pour ce premier mandat, il siège à la commission constitutionnelle, à la commission de la Justice, à la commission du Règlement et à la commission spéciale pour la Jeunesse.
Il se représente aux élections anticipées du 3 mars 1996. En remportant 570 870 suffrages, il se hisse à la deuxième place. Il devient porte-parole adjoint du groupe PP, premier secrétaire de la commission constitutionnelle, jusqu'en 1997, et membre de députation permanente, de la commission de la Justice, de la commission générale des communautés autonomes et de la commission spéciale pour l'Étude de la réforme constitutionnelle du Sénat.
Chargé de la présidence de la commission spéciale pour les Réseaux informatiques entre 1998 et 1999, il est choisi le pour occuper les fonctions de porte-parole du groupe PP, à 34 ans. Il prend ainsi la succession de Pío García-Escudero.
Il remporte sans difficulté un troisième mandat sénatorial au cours des élections générales du 12 mars 2000, avec un résultat de 638 305 voix. Il conserve son poste de porte-parole de groupe parlementaire, tout en appartenant à la députation permanente, à la commission de la Société de l'information et de la connaissance, à la commission générale des communautés autonomes, à la commission du Règlement et à la commission des Nominations.
Conseiller de la généralité valencienne
Il démissionne de son mandat parlementaire le . Le lendemain, Esteban González Pons est nommé conseiller à la Culture, à l'Éducation et aux Sports du conseil de la Généralité valencienne, désormais présidé par Paco Camps.
Lors du remaniement du 27 août 2004, il est déplacé pour prendre le poste de conseiller aux Relations institutionnelles et à la Communication, directement rattaché à la présidence. Il le conserve jusqu'au remaniement du 30 mai 2006, quand il est désigné conseiller au Territoire et au Logement.
Il se présente ensuite à l'élection régionale du 27 mai 2007 et est élu député de la province de Valence au Parlement valencien. À l'ouverture de la législature le 14 juin suivant, il est choisi pour être le nouveau porte-parole du groupe du Parti populaire de la Communauté valencienne (PPCV), qui détient la majorité absolue.
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