Il est le fils de Constantino Stefanopoli, chef héréditaire des Grecs de Paomia et de son épouse, Alexandra Stefanopoli. Il a deux frères et une sœur :
Giorgio, Laura-Maria (dite Panoria) et Giovanni-Stefano. Il est par ailleurs, par sa sœur, l'oncle de la duchesse d'Abrantès.
Demetrio serait descendant à la treizième génération de l'empereur David II de Trébizonde, par un de ses fils, Georges ou Nicéphore. Sa famille est alors considérée comme héritière des Comnène.
Biographie
Demetrio est nommé capitaine de cavalerie par Louis XVI en 1779. Quelques années plus tard, en 1782, il est reconnu par lettre patente du roi comme descendant et héritier de l'empereur David II de Trébizonde[1], ce qui lui permet d'adjoindre à son nom celui de Comnène, devenant en françaisDémètre Stephanopoli de Comnène.