De 1873 à 1878, il est maire de Josselin (Morbihan), où se trouve sa propriété de famille.
Durant la seconde moitié du XIXe siècle, il entreprend la restauration de son château de Josselin, alors inhabité depuis environ un siècle.
Il est aussi conseiller général du canton de Josselin de 1869 à 1886, à la suite de son père.
Mariage et descendance
En 1843, il épouse Octavie Rouillé de Boissy, fille de Hilaire Étienne Octave Rouillé de Boissy, pair de France de 1839 à 1848, sénateur de 1853 à 1866, officier de la légion d'honneur, et d'Amélie Charlotte Julie Musnier de Folleville. Elle hérite notamment la terre et le château de Manancourt, en Picardie, puis ceux de Castelnau, dans le Berry.
Henri-Roger de Rohan-Chabot. Il sert en 1870 comme engagé volontaire et meurt célibataire à Manancourt (Somme) le , des suites de blessures reçues au combat
Marguerite de Rohan-Chabot, née le , morte célibataire le
Anne de Rohan-Chabot, née , morte célibataire le
Agnès de Rohan-Chabot, née à Paris le , morte à Pouancé (Maine & Loire) le . Elle épouse en 1877 Odet, vicomte de Montault, qui meurt en 1881. Elle se remarie en 1888 avec Arthur Augustin de Rougé, duc de Caylus, grand d'Espagne, bailli grand-croix de l'Ordre de Malte (1844-1913). Dont postérité des deux mariages.
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