Après avoir étudié la philosophie au collège de Pontlevoy, il suit des études de droit et obtient le titre d'avocat[1], mais il semble qu'il n'exercera jamais cette activité[2].
À ce métier d'avocat, il préfère celui de bibliothécaire, et sera successivement bibliothécaire-adjoint puis, à partir de 1850, bibliothécaire de la ville de Blois. Il occupe ce poste pendant près de 30 ans avant d'être démis de ses fonctions le , à la suite de désaccords avec la municipalité. Ces désaccords trouvent leur origine dans une série d'articles de Dupré sur la Terreur à Blois parus dans Le journal de Loir-et-Cher[2].
Alexandre Dupré a laissé une trace comme historien local, membre de plusieurs sociétés savantes[3] et auteur de plusieurs monographies, dont une Histoire de Blois en deux tomes publiée en 1846 en collaboration avec le député Louis-Catherine Bergevin.