Eschweiler–Clarke-reaktio

Yleinen esimerkki Eschweiler–Clarke-reaktiosta

Eschweiler–Clarke-reaktio on kemiallinen reaktio, jossa amiini reagoi formaldehydin kanssa muurahaishapon läsnä ollessa muodostaen metyloidun amiinin. Reaktio on nimetty saksalaisen kemistin Wilhelm Eschweilerin ja englantilainen kemistin Hans Thacher Clarken mukaan. Eschweiler raportoi reaktion ensimmäisen kerran vuonna 1905 ja Clarke esitti sille mekanismin vuonna 1933.[1][2][3][4]

Reagenssit ja mekanismi

Eschweiler–Clarke-reaktiolla reagoivat primääriset ja sekundääriset amiinit. Reaktio on tyypiltään pelkistävä aminointi. Reaktion mekanismin ensimmäisessä vaiheessa amiinin nukleofiilinen typpiatomi reagoi formaldehydin elektrofiilisen karbonyyliryhmän hiiliatomin kanssa muodostaen imiinin. Reaktion olosuhteissa imiini esiintyy typestä protonoituneena iminiumionina, jonka typen ja hiilen välisen kaksoissidoksen muurahaishappo pelkistää luovuttamalla hiiliatomille protonin. Mikäli alkuperäinen amiini oli primäärinen tapahtuu reaktio kaksi kertaa ja muodostuu dimetyylisubstituoitu amiini. Mikäli lähtöaineena on tyydyttymätön amiini, voi tuotteeksi muodostua rengasrakenteinen heterosyklinen amiini.[1][2][3][4]

Lähteet

  1. ↑ a b Thomas Scott, Mary Eagleson: Concise encyclopedia chemistry, s. 381. Walter de Gruyter, 1994. ISBN 978-3110114515 (englanniksi)
  2. ↑ a b Michael B. Smith: Organic Chemistry: An Acid-Base Approach, s. 1028. CRC Press, 2015. ISBN 9781482238235 Kirja Googlen teoshaussa Viitattu 19.10.2017. (englanniksi)
  3. ↑ a b Jie Jack Li, E. J. Corey: Name reactions for functional group transformations, s. 86-87. Wiley-Interscience, 2007. ISBN 978-0-471-74868-7 Kirja Googlen teoshaussa Viitattu 19.10.2017. (englanniksi)
  4. ↑ a b László Kürti, Barbara Czakó: Strategic applications of named reactions in organic synthesis, s. 160-161. Elsevier, 2005. ISBN 978-0124297852 Kirja Googlen teoshaussa Viitattu 18.10.2017. (englanniksi)