En 1993 Guo se dirigió a Lhasa para asumir como Vicesecretario del Comité Regional del Tíbet Autónomo del Partido Comunista Chino, desempeñándose como Secretario entre 2000 y 2004. Fue uno de los impulsores del proyecto ferroviario de Qingzang.
En 2004 dejó el Tíbet para asumir como Secretario del Comité del CPC en Anhui, y Presidente del Comité Ejecutivo del Congreso del Pueblo de Anhui desde 2005.
Guo fue miembro suplente del 15.º Comité Central del CPC y miembro titular del 16.º Comité Central y del 17.º Comité Central. Cuando Wang Qishan dejó su cargo como intendente de Pekín, Guo fue designado en el cargo a partir del 30 de noviembre de 2007.