Ο Δήμος Καρπενησίου διαιρείται σε 6 «δημοτικές ενότητες», οι οποίες αντιστοιχούν στους 6 καταργηθέντες δήμους. Κάθε δημοτική ενότητα διαιρείται σε «κοινότητες», οι οποίες αντιστοιχούν στα διαμερίσματα των καταργηθέντων δήμων, ήτοι:
την Δημοτική Ενότητα Καρπενησίου με έδρα το Καρπενήσι και συνολικό πληθυσμό 7.921 κατοίκους (2021),
την Δημοτική Ενότητα Δομνίστας με έδρα το Κρίκελλο και συνολικό πληθυσμό 698 κατοίκους (2021),
την Δημοτική Ενότητα Κτημενίων με έδρα την Αγία Τριάδα και συνολικό πληθυσμό 459 κατοίκους (2021),
την Δημοτική Ενότητα Ποταμιάς με έδρα το Μεγάλο Χωριό και συνολικό πληθυσμό 833 κατοίκους (2021),
την Δημοτική Ενότητα Προυσού με έδρα τον Προυσό και συνολικό πληθυσμό 945 κατοίκους (2021), και
την Δημοτική Ενότητα Φουρνά με έδρα τη Φουρνά και συνολικό πληθυσμό 589 κατοίκους (2021).
Πιο συγκεκριμένα (με αστερίσκο σημαίνονται οι έδρες των δημοτικών ενοτήτων, ακολουθείται η ονοματολογία και τα πληθυσμιακά στοιχεία της απ. 45892 του Υπουργείου Εσωτερικών), και τα πληθυσμιακά στοιχεία, βάσει της Απογραφής του 2021[3]::