Am 3. April 2004 wurde er als Nachfolger von Kardinal Henryk Roman Gulbinowicz zum Erzbischof von Breslau ernannt.
Marian Gołębiewski war Mitglied im Päpstlichen Rat der Seelsorge für die Migranten und Menschen unterwegs. In der Polnischen Bischofskonferenz war er Mitglied der Sektion der Bibelwissenschaften in der Kommission der Glaubenslehre. Von 2004 bis 2013 war er neben seinem Metropolitenamt auch Großkanzler der Päpstliche Theologische Fakultät in Breslau (PWT; Papieski Wydział Teologiczny we Wrocławiu); 2008 wurde er mit der Ehrendoktorwürde der PWT ausgezeichnet.
Am 18. Mai 2013 nahm Papst Franziskus das von Marian Gołębiewski aus Altersgründen vorgebrachte Rücktrittsgesuch an.
Im August 2021 wurde mitgeteilt, dass er durch die Glaubenskongregation wegen Versäumnissen im Umgang mit Missbrauchsfällen zu einem „Leben in Buße und Gebet“ verurteilt wurde. Die Teilnahme an allen kirchlichen und weltlichen öffentlichen Feiern wurde ihm verboten. Als Buße sollte er einen angemessenen Betrag aus seinem eigenen Vermögen an eine Stiftung zur Prävention und Begleitung von Opfern sexuellen Missbrauchs zahlen.[4]
Im Jahr 2011 ernannte ihn die KDStV Winfridia (Breslau) Münster im CV zum Protektor der ursprünglich aus Breslau stammenden Studentenverbindung. Dieser Titel wurde ihm 2021 wieder entzogen.
Wappenschild als Erzbischof von Breslau (2004–2013)
Wappen als Bischof von Koszalin-Kołobrzeg (1996–2004)