In erster Ehe wurde sie im Jahr 1166/67 (oder 1168[2]) mit dem ungarischen König Stephan III. vermählt. Die Ehe wurde durch Stephans Mutter Euphrosina, einer Kiewer Prinzessin, die gute Kontakte zu den deutschen Fürstentümern pflegte, vermittelt. Das Paar blieb kinderlos und Stephan starb bereits nach sechsjähriger Ehe im Alter von 25 Jahren, Gerüchten zufolge durch einen Giftmord. Nach dem frühen Tod ihres Gatten kehrte die junge Agnes nach Österreich zurück.[1]
Im Jahr 1173 heiratete sie Hermann II., den Herzog Kärnten.[1] Die Ehe war ebenfalls nur von kurzer Dauer, da Herzog Hermann acht Jahre später verstarb. Herzogin Agnes starb ein Jahr nach ihm. Aus dieser Ehe entstammten ihre beiden Söhne Ulrich und Bernhard, die nacheinander Herzöge von Kärnten wurden. Ulrich III., der Sohn und Nachfolger des jüngeren Sohnes Bernhard, verstarb kinderlos, womit Kärnten zuerst an Böhmen und später an Österreich fiel.