Terc-butansulfinamid


Terc-butansulfinamid
Strukturní vzorec R-terc-butansulfinamidu
Strukturní vzorec R-terc-butansulfinamidu
Strukturní vzorec S-terc-butansulfinamidu
Strukturní vzorec S-terc-butansulfinamidu
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický název2-methyl-2-propansulfinamid
Funkční vzorec(CH3)3CS(O)NH2
Sumární vzorecC4H11SON
Vzhledbílé krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS146374-27-8
196929-78-9 (R izomer)
343338-28-3 (S izomer)
PubChem3382465
SMILESO=S(N)C(C)(C)C
InChIInChI=1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3
Vlastnosti
Molární hmotnost121,20 g/mol
Teplota tání102 až 105 °C (375 až 378 K)
Bezpečnost
GHS06 – toxické látky
GHS06
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
Nebezpečí[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Terc-butansulfinamid (systematický název 2-methyl-2-propansulfinamid) je organická sloučenina patřící mezi sulfinamidy, existující ve dvou enantiomerech. Tyto enantiomery se používají v asymetrické syntéze jako chirální pomocníci, často jsou chirálními ekvivalenty amoniaku při přípravě aminů.[2][3][4] Možnosti jeho využití rozpracoval v roce 1997 vědecký tým, který vedl Jonathan A. Ellman.[5]

Výroba

Čisté enantiomery terc-butansulfinamidu se vyrábějí enantioselektivní oxidací di-terc-butyldisulfidu na thiosulfinát, který následně reaguje s amidem lithným, což způsobí rozštěpení disulfidových vazeb. V původní reakci byl chirální ligand použitý společně s vanadylacetylacetonátem připraven kondenzací chirálního aminoindanolu s 3,5-di-terc-butylsalicylaldehydem.

Výroba terc-butansulfinamidu
Výroba terc-butansulfinamidu
Výroba terc-butansulfinamidu

Reakce

Kondenzací terc-butansulfinamidu s aldehydy a ketony vznikají odpovídající N-terc-butansulfinylové aldiminy a ketiminy. Oproti ostatním iminům jsou tyto látky odolnější vůči hydrolýze, ale lépe reagují s nukleofily. Nukleofil se diastereoselektivně elektrofilně aduje na imin, přičemž terc-butansulfinyl funguje jako chránicí skupina, tu lze odstranit pomocí kyseliny chlorovodíkové za vzniku chirální soli aminu (při použití aldehydu) nebo iminu (při použití ketonu).

Syntéza chirálního aminu z terc-butansulfinamidu
Syntéza chirálního aminu z terc-butansulfinamidu
Syntéza chirálního aminu z terc-butansulfinamidu

Jako nukleofily se zde obvykle používají Grignardova činidla, enoláty a organické sloučeniny lithia nebo zinku.

K syntéze chirálních aminů lze také použít chirální sulfiniminy.[6]

Použití

Terc-butansulfinamid se používá jako chirální pomocník při asymetrické výrobě cetirizinu; výchozími látkami jsou p-chlorbenzaldehyd a fenylmagnesiumbromid:[7]

Asymmtrická syntéza cetirizinu
Asymmtrická syntéza cetirizinu
Asymetrická syntéza cetirizinu

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku tert-Butanesulfinamide na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b 2-Methylpropane-2-sulfinamide. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky) 
  2. ↑ J. A. Ellman. Applications of tert-butanesulfinamide in the asymmetric synthesis of amines. Pure and Applied Chemistry. 2003, s. 39–46. DOI 10.1351/pac200375010039. 
  3. ↑ Maryann T. Robak; Melissa A. Herbage; Jonathan A. Ellman. Synthesis and Applications oftert-Butanesulfinamide. Chemical Reviews. 2010, s. 3600–3740. DOI 10.1021/cr900382t. PMID 20420386. 
  4. ↑ Organic Syntheses, Vol. 82, p.157 (2005). [1]
  5. ↑ Guangcheng Liu; Derek A. Cogan; Jonathan A. Ellman. Catalytic Asymmetric Synthesis oftert-Butanesulfinamide. Application to the Asymmetric Synthesis of Amines. Journal of the American Chemical Society. 1997, s. 9913. DOI 10.1021/ja972012z. 
  6. ↑ Asymmetric Synthesis and Properties of Sulfinimines (ThiooximeS-Oxides). The Journal of Organic Chemistry. 1997, s. 2555–2563. DOI 10.1021/jo970077e. PMID 11671597. 
  7. ↑ D. Pflum; D. Krishnamurthy; Z. Han; S. Wald; C. Senanayake. Asymmetric synthesis of cetirizine dihydrochloride. Tetrahedron Letters. 2002, s. 923. DOI 10.1016/S0040-4039(01)02294-8. 

Externí odkazy