Pyryliové soli

Pyrylium
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický názevpyrylium
Ostatní názvypyranium
Sumární vzorecC5H5O+
Identifikace
Registrační číslo CAS289-67-8
PubChem9548819
ChEBI36120
SMILES[o+]1ccccc1
InChIInChI=1/C5H5O/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H/q+1
Vlastnosti
Molární hmotnost81,092 g/mol
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

Pyrylium je kation se vzorcem C5H5O+, skládající se z šestičlenného cyklu tvořeného pěti atomy uhlíku, kde je na každý navázán jeden vodík, a jeden kladně nabitý trojvazný atom kyslíku. Vazby v uzavřeném řetězci vytvářejí konjugovaný systém, podobný jako u benzenu, čímž se ion stává aromatickým. Pyrilium patří mezi oniové ionty.

Soli

Pyrylium a jeho deriváty tvoří stabilní soli s mnoha různými anionty.[1][2][3][4][5]

Chloristan pyrylia je rozpustnýacetonitrilu.

Chloristan trimethylpyrylia má teplotu tání 246-247 °C.

Tetrafluorboritan 2,4,6-trifenylpyrylia je žlutá pevná látka tající při 214 až 215 °C.

Stejné zbarvení vykazuje též chlorid 2-methyl-4,6-difenylpyryla, jenž má teplotu tání 125 až 126 °C.

Deriváty

Mnoho významných kationtů je odvozeno od pyrylia nahrazením jednoho či více vodíkových atomů organickými funkčními skupinami. 2,4,6-trifenylpyrilium, nazývané také jako Katritzkého sůl, je součástí katalyzátorů řady překřížených párovacích reakcí.[6]

Chemické vlastnosti

Podobně jako jiné oniové ionty je pyrylium v neutrálních vodných roztocích nestálé. Vyznačuje se ovšem výrazně nižší reaktivitou než běžné oxoniové ionty, což způsobuje aromatická stabilizace. 2,4,6-trifenylpyrylium často reaguje s alifatickými aminy za vzniku pyridiniových solí, čímž aminy aktivuje vůči oxidačním adičním reakcím s komplexy kovů, jako je nikl.[7]

Pyryliové kationty rovněž vstupují do reakcí s  nukleofily v pozicích 2, 4, a 6, čímž spouštějí řadu dalších reakcí. Vysoká elektronegativita kyslíku způsobuje silné narušení cyklického řetězce.

Příprava

Pyryliové soli lze snadno připravit kondenzačními reakcemi.

Soli obsahující aromatické substituenty, například tetrafluorboritan 2,4,6-trifenylpyrylia, je možné získat reakcemi dvou ekvivalentů acetofenonu s jedním ekvivalentem benzaldehydu za přítomnosti kyseliny tetrafluorborité a oxidačního činidla (tento postup se nazývá Diltheyova syntéza). Pyryliové soli s alkylovými skupinami, například ty odvozené od 2,4,6-trimethylpyrylia, se nejsnadněji připravují Balabanovou-Nenitzescuovou-Praillovou syntézou z terc-butanolu a acetanhydridu za přítomnosti kyseliny tetrafluorborité, chloristé nebo trifluormethansulfonové.[8][9] 2,4,6-trifenylpyryliové soli mohou být zásadami přeměněny na stabilní 1,5-endiony, ovšem obdobné produkty reakcí 2,4,6-trimethylpyryliových solí v horkých roztocích alkalických hydroxidů jsou nestabilní a dále se přeměňují vnitromolekulárními kondenzacemi na 3,5-dimethylfenoly. V teplé těžké vodě probíhá u 2,4,6-trimethylpyryliových solí izotopová výměna 4-methylových vodíků rychleji než na pozicích 2- a 6-, což dovoluje regioselektivně připravovat deuterované sloučeniny.

Reakce pyryliových solí s nukleofily z nich činí vhodné prekurzory dalších látek, které jsou více aromatické. Reakcemi s amoniakem vznikají pyridiny,[10] s primárními aminy pyridiniové soli, s hydroxylaminem pyridin-N-oxidy, s fosfiny fosforiny. Se sulfanem tvoří thiopyryliové soli a za přítomnosti acetonitrilu či nitromethanu dávají pyriliové soli deriváty benzenu.

Pyrony

pyrony
pyrony

Pyriliový kation s navázaným hydroxylovým aniontem v pozici 2 není zwitteriontovou organickou sloučeninou (1), nýbrž neutrálním nenasyceným laktonem nebo 2-pyronem (pyran-2-onem) (2). Významnými zástupci této skupiny sloučenin jsou lumariny.

Obdobně jsou 4-hydroxylpyryliové sloučeniny 4-pyrony (pyran-4-ony) (4); sem patří například maltol.

Chemické vlastnosti

Cykloadice pyronu
Cykloadice pyronu

2-pyrony reagují s alkynyDielsových–Alderových reakcích za tvorby arenů a odštěpení oxidu uhličitého:[11]

Polycyklické pyryliové ionty

Chromenyliové ionty

Jeden bicyklický pyryliový ion se nazývá benzopyrylium (systematicky chromenylium), vzorec má C9H7O+. Lze ji považovat za nabitý derivát 2H-1-benzopyranu (2H-chromenu, C9H8O), nebo za nabitý substituovaný heterocyklický derivát naftalenu C10H8).

Flavyliové ionty

V biologii se 2-fenylbenzopyryliový ion často nazývá flavylium. Ke sloučeninám odvozeným od tohoto iontu patří antokyanidiny a antokyaniny, barviva vytvářející barvy mnoha květů.

Naftoxanthenový kation

Existují i vyšší polycyklické deriváty pyrylia, například naftoxantheniový kation. Jedná se o barvivo, které je velmi stabilní a jeho molekuly jsou aromatické. Absorbuje v oblasti ultrafialového záření a modrého světla a má neobvyklé fotofyzikální vlastnosti. Může být připraven chemickými nebo fotochemickými reakcemi.[12]

Odkazy

Související články

Externí odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Pyrylium salt na anglické Wikipedii.

  1. T. L. Gilchrist. Heterocyclic Chemistry. [s.l.]: [s.n.] ISBN 0-582-27843-0. 
  2. A. T. Balaban; W. Schroth; G. Fischer. Pyrylium Salts. I. Synthesis. Advances in Heterocyclic Chemistry. 1969. DOI 10.1016/S0065-2725(08)60499-7. 
  3. A. T. Balaban. New Trends in Heterocyclic Chemistry. [s.l.]: Elsevier, 1979. Dostupné online. ISBN 978-0-444-41737-4. Kapitola The Pyrylium Cation as a Synthon in Organic Chemistry, s. 79–111. 
  4. A. T. Balaban. Organic Synthesis: Modern Trends. [s.l.]: Blackwell, 1987. Dostupné online. ISBN 0-632-02014-8. Kapitola Pyrylium Salts as Useful Synthons, s. 263–274. 
  5. T. S. Balaban; A. T. Balaban. Hetarenes and Related Ring Systems, Six-membered Hetarenes with one Chalcogen. Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 2003. ISBN 978-3-13-118641-6. Kapitola Pyrylium Salts, s. 11–200. 
  6. A. T. Balaban; V. Wray. 13C n.m.r. spectra of some pyrylium salts and related compounds. Organic Magnetic Resonance. 1977. DOI 10.1002/mrc.1270090105. 
  7. Yue Pang; Daniel Moser; Josep Cornella. Pyrylium Salts: Selective Reagents for the Activation of Primary Amino Groups in Organic Synthesis. Synthesis. 2020, s. 489. Dostupné online. DOI 10.1002/mrc.1270090105. 
  8. BALABAN, A. T.; BOULTON, A. J. 2,4,6-Trimethyl-Pyrylium Tetrafluoroborate. Org. Synth.. 1973. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 1112–1113. 
  9. BALABAN, A. T.; BOULTON, A. J. 2,4,6-Trimethyl-Pyrylium Trifluoromethanesulfonate. Org. Synth.. 1973. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 1114–1116. 
  10. ANDERSON, A. G.; STANG, P. J. 2,6-Di-tert-Butyl-4-Methylpyridine. Org. Synth.. 1981, s. 34. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 144. 
  11. P. M. Delaney; J. E. Moore; J. P. A. Harrity. An Alkynylboronic Ester Cycloaddition Route to Functionalised Aromatic Boronic Esters. Chemical Communications. 2006, s. 3323–3325. DOI 10.1039/b607322k. 
  12. G. Bucher; R. Bresolí-Obach; C. Brosa; C. Flors; J. L. Luis; T. A. Grillo; S. Nonell. β-Phenyl quenching of 9-phenylphenalenones: a novel photocyclisation reaction with biological implications. Physical Chemistry Chemical Physics. 2014, s. 18813–18820. DOI 10.1039/C4CP02783C. Bibcode 2014PCCP...1618813B. 

Read other articles:

Michael Eugene PorterLahir23 Mei 1947 (umur 76)Ann Arbor, Michigan, AmerikaAlma materPrinceton University Harvard Business SchoolKontribusiPorter hypothesisAnalisis lima kekuatan Porter[1]Porter's four corners model Michael Porter Michael Eugene Porter (lahir 1947) adalah pengajar di Sekolah Bisnis Universitas Harvard dengan keahlian utama di bidang manajemen strategis dan keunggulan kompetitif perusahaan. Ia telah menulis berbagai buku dan artikel tentang manajemen dan ant...

 

Alamgir IIKaisar MughalKaisar Mughal ke-14Berkuasa2 Juni 1754 – 29 November 1759PendahuluAhmad Shah BahadurPenerusShah Jahan IIIWaliImad-ul-Mulk (1754–1756)Najib-ul-Daula (1756–1759)Imad-ul-Mulk (1759)Informasi pribadiKelahiran(1699-06-06)6 Juni 1699Multan, Kekaisaran MughalKematian29 November 1759(1759-11-29) (umur 60)Kotla Fateh Shah, Kekaisaran MughalPemakamanMakam HumayunWangsaTimuriyahNama lengkapAziz-ud-din Alamgir IIAyahJahandar ShahIbuMuazzamabadi MahalPasanganZinat MahalFa...

 

American political compromise The United States after the ratification of the Treaty of Guadalupe Hidalgo, with the Mexican Cession still unorganizedThe United States after the Compromise of 1850 Events leading to the American Civil War Economic End of Atlantic slave trade Panic of 1857 Political Northwest Ordinance Kentucky and Virginia Resolutions Missouri Compromise Nullification crisis Gag rule Tariff of 1828 End of slavery in British colonies Texas Revolution Texas annexation Mexican–A...

Football tournament season 1941–42 Coppa ItaliaJuventus poses with the trophyTournament detailsCountryItalyDates5 Oct 1941 – 28 June 1942Teams34Final positionsChampionsJuventus (2nd title)Runner-upMilanoTournament statisticsMatches played34Goals scored122 (3.59 per match)Top goal scorer(s)Riza Lushta (8 goals)← 1940–411942–43 → The 1941–42 Coppa Italia was the ninth Coppa Italia, the major Italian domestic cup. The competition was won by Juventus...

 

Agnes ObelObel saat tampil di Sentrum Scene di Oslo (2020)Lahir28 Oktober 1980 (umur 43)Gentofte, Copenhagen, DenmarkPekerjaanPenyanyipenulis lagumusisiKarier musikGenreChamber popneo-klasikjazzInstrumenVokalpianoTahun aktif1990–sekarangLabelPIAS RecordingsDeutsche Grammophon/Universal ClassicsSitus webwww.agnesobel.com Agnes Caroline Thaarup Obel (lahir 28 Oktober 1980)[1] adalah seorang penyanyi, penulis lagu, dan musisi asal Denmark. Album pertamanya, Philharmonics, dirilis...

 

This article is about the arcade version of the Street Fighter: The Movie video game. For the Sega Saturn and PlayStation game based on the same film, see Street Fighter: The Movie (console video game). 1995 arcade fighting game 1995 video gameStreet Fighter: The MoviePromotional artwork featuring Jean-Claude Van Damme as GuileDeveloper(s)Incredible TechnologiesPublisher(s)CapcomDesigner(s)Leif Pran MarwedeAlan NoonProgrammer(s)Jane SiegristArtist(s)Ralph MelgosaComposer(s)Kyle JohnsonPlatfor...

French-American basketball player Bria HartleyGalatasaray in 2019No. 32 – GalatasarayPositionShooting guardLeagueTurkish Super LeagueEuroCup WomenPersonal informationBorn (1992-09-30) September 30, 1992 (age 31)North Babylon, New York, U.S.NationalityAmerican / FrenchListed height5 ft 8 in (1.73 m)Listed weight148 lb (67 kg)Career informationHigh schoolNorth Babylon(North Babylon, New York)CollegeUConn (2010–2014)WNBA draft2014: 1st round, 7th overall...

 

Terminal Cikarang atau juga disebut Terminal Kalijaya merupakan terminal penumpang tipe B yang merupakan terminal induk terbesar di Kabupaten Bekasi, Provinsi Jawa Barat. Terminal ini terletak di Jalan Raden Fatahillah, Kelurahan Kalijaya, Kecamatan Cikarang Barat, Kabupaten Bekasi. Terminal dengan luas sekitar 1,2 hektar ini dikelola oleh Dinas Perhubungan Provinsi Jawa Barat. Terminal ini melayani transportasi angkutan kota, angkutan angkutan antarkota dalam provinsi (AKDP) dan angkutan ang...

 

German army general (1892-1955) This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be challenged and removed.Find sources: Reiner Stahel – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (April 2016) (Learn how and when to remove this template message) Rainer StahelStahel in uniformBorn(1892-01-15)15 January 1892Bielefeld, German EmpireDied30 November 19...

Museum Sains Hong Kong香港科學館Pemandangan bagian depanLocation within Hong KongDidirikan18 April 1991 (1991-04-18)Lokasi2 Science Museum RoadTsim Sha Tsui, KowloonHong KongJenisMuseum sainsWisatawan1,125,000 (2016)[1]DirekturKaren SitKuratorPaulina ChanRonne YuenKelvin ChungArsitekPalmer and TurnerAkses transportasi umumStasiun Hung HomSitus webwww.lcsd.gov.hk/CE/Museum/Science Museum Sains Hong Kong Hanzi tradisional: 香港科學館 Hanzi sederhana: 香港科学馆 Alih ...

 

† Египтопитек Реконструкция внешнего вида египтопитека Научная классификация Домен:ЭукариотыЦарство:ЖивотныеПодцарство:ЭуметазоиБез ранга:Двусторонне-симметричныеБез ранга:ВторичноротыеТип:ХордовыеПодтип:ПозвоночныеИнфратип:ЧелюстноротыеНадкласс:Четвероно...

 

Aldo Serena Serena al Milan nella stagione 1982-1983 Nazionalità  Italia Altezza 183 cm Peso 77 kg Calcio Ruolo Attaccante Termine carriera 1º luglio 1993 CarrieraGiovanili 1975-1977 MontebellunaSquadre di club1 1977-1978 Montebelluna29 (9)1978-1979 Inter2 (1)1979-1980→  Como18 (2)1980-1981→  Bari35 (10)1981-1982 Inter21 (2)1982-1983→  Milan20 (8)1983-1984 Inter28 (8)1984-1985→  Torino29 (9)1985-1987 Juventus51 (21)1987-1991...

Canto I dari Inferno, bagian pertama Divine Comedy oleh Dante Alighieri Inferno (pelafalan [iɱˈfɛrno]; kata Italia untuk Neraka) adalah bagian pertama dari puisi epik abad ke-14 karya Dante Alighieri Divine Comedy. Karya tersebut disusul oleh Purgatorio dan Paradiso. Inferno mengisahkan perjalanan Dante ke Neraka, dipandu oleh penyair Romawi kuno Virgil. Pranala luar Wikimedia Commons memiliki media mengenai Dante's Inferno. Wikisumber memiliki naskah asli yang berkaitan dengan art...

 

Stasiun Hakodate函館駅LokasiHakodate, HokkaidoJapanOperatorJR HokkaidoJalurHakodate Main LineInformasi lainKode stasiunH75SejarahDibuka1902Lokasi pada petaStasiun HakodateLokasi di HokkaidoTampilkan peta HokkaidoStasiun HakodateStasiun Hakodate (Jepang)Tampilkan peta JepangSunting kotak info • L • BBantuan penggunaan templat ini Stasiun Hakodate (函館 駅, Hakodate-eki) adalah stasiun kereta api di Jalur Utama Hakodate di Hakodate, Hokkaido, Jepang, yang dioperasikan oleh P...

 

UK government budget This article is about the mini-budget proposed by Kwasi Kwarteng. For the resulting government crisis, see October 2022 United Kingdom government crisis. For the political crisis that ended the Johnson ministry, see July 2022 United Kingdom government crisis. September 2022 (September 2022) United Kingdom mini-budgetPresented23 September 2022Parliament58thPartyConservative PartyChancellorKwasi Kwarteng ‹ October 20212022 autumn statement› This article is par...

PLQ redirects here. For the airport with this IATA code, see Palanga International Airport. Political party in Quebec Quebec Liberal Party Parti libéral du QuébecAbbreviationPLQQLPLeaderMarc Tanguay (interim)PresidentRafael Primeau FerraroFoundedJuly 1, 1867; 156 years ago (July 1, 1867)Headquarters Montréal, Québec, H2R 2Y8 Ville de Québec, Québec, G1S 2P1 Membership (2023)15,000–20,000[1][2]Ideology Liberalism Canadian federalism Economic liberalism ...

 

العلاقات اللبنانية الموريتانية لبنان موريتانيا   لبنان   موريتانيا تعديل مصدري - تعديل   العلاقات اللبنانية الموريتانية هي العلاقات الثنائية التي تجمع بين لبنان وموريتانيا.[1][2][3][4][5] مقارنة بين البلدين هذه مقارنة عامة ومرجعية للدولتين: و�...

 

American basketball coach and player (born 1956) This biography of a living person needs additional citations for verification. Please help by adding reliable sources. Contentious material about living persons that is unsourced or poorly sourced must be removed immediately from the article and its talk page, especially if potentially libelous.Find sources: Maurice Cheeks – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (June 2009) (Learn how and when to r...

Promozione1971-1972 Competizione Promozione Sport Calcio Edizione Organizzatore FIGC - LNDComitato Regionale Trentino-Alto Adige Luogo  Italia Cronologia della competizione 1970-1971 1972-1973 Manuale Voce principale: Promozione 1971-1972. Nella stagione 1971-1972 la Promozione era il quinto livello del calcio italiano (il massimo livello regionale). Tuttavia nel 1971-1972 in Trentino-Alto Adige il massimo livello regionale continuò ad essere la Prima Categoria. Il campionato è strutt...

 

Periode Jemdet NasrWilayah dengan budaya Jemdet Nasr berwarna cokelat muda. Wilayah dengan budaya Uruk berwarna oranye.JangkauangeografisMesopotamiaPeriodeZaman PerungguTanggalSekitar 3100 SM — sekitar 2900 SMJenis situsTell Jemdet NasrSitus indukTell Abu Salabikh, Tell Fara, Tell Khafajah, Nippur, Tell Uqair, Tell el-Muqayyar, dan Distrik Eanna, Bit Resh (Kullaba), dan IrigalDidahului olehPeriode UrukDiikuti olehPeriode Dinasti Awal Periode Jemdet Nasr adalah kebudayaan arkeologis di selat...