4. června 1848 se jednadvacetiletá infantka morganaticky provdala za básníka Josého Güell y Renté. Když se roznesla zpráva o jejich sňatku, vykázala ji královna Isabela II. ode dvora. Daleko od královského dvora Josefína porodila tři syny:
Raimundo Güell y de Borbón, markýz z Valcarlos (1849–1907)
Fernando Güell y de Borbón, markýz z Güell (1851–1933)
Francisco Güell y de Borbón (1853–1868)
Josefína zemřela 10. června ve věku 83 let v Paříži.