Dimer chloridu allylpalladnatého

Dimer chloridu allylpalladnatého
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevdimer chloridu allylpalladnatého
Ostatní názvyAPC
Sumární vzorecC6H10Cl2Pd2
Vzhledbílé krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS12012-95-2
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)234-579-8
PubChem61538
SMILESCl[Pd]CC=C.C=CC[Pd]Cl
InChIInChI=1S/2C3H5.2ClH.2Pd/c2*1-3-2;;;;/h2*3H,1-2H2;2*1H;;/q;;;;2*+1/p-2
Vlastnosti
Molární hmotnost365,89 g/mol
Teplota rozkladu155 až 156 °C (428 až 429 K)
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech		rozpustný v acetonu, methanolu a chloroformu
Rozpustnost v nepolárních
rozpouštědlech		rozpustný v benzenu
Bezpečnost
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
H-větyH302 H315 H319 H335[1]
P-větyP261 P264 P270 P271 P280 P301+312 P302+352 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P330 P332+313 P337+313 P362 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Dimer chloridu allylpalladnatého (APC) je komplexní sloučenina se vzorcem [(η3-C3H5)PdCl]2. Používá se jako katalyzátor v organické syntéze.[2] Patří k nejpoužívanějším allylovým komplexům přechodných kovů.

Struktura

Tato sloučenina má dimerní centrosymetrickou strukturu. Každá allylová skupina leží v rovině, která tvoří se čtvercem vymezeným atomy palladia a uhlíku úhel 111,5°, délky všech vazeb Pd–C jsou stejné. Elementární buňka je monoklinická.[3]

Příprava

Tento komplex se připravuje reakcí oxidu uhelnatého s roztokem tetrachloropalladnatanu sodného (získaného z chloridu palladnatého a chloridu sodného) ve směsi vody a methanolu a s allylchloridem.[2]

2 Na2PdCl4 + 2 CH2=CHCH2Cl + 2 CO + 2 H2O → [(η3-C3H5)PdCl]2 + 4 NaCl + 2 CO2 + 4 HCl

Další možností je reakce propenu s trifluoroctanem palladnatým a následná výměna iontů za chlorid:[4]

2 (CF3COO)2Pd + 2 CH2=CHCH3 → [(η3-C3H5)Pd(CF3COO)]2
[(η3-C3H5)Pd(CF3COO)]2 + 2 Cl− → [(η3-C3H5)PdCl]2 + 2 CF3COO−

Reakce

APC reaguje se zdroji cyklopentadienylových aniontů za vzniku příslušných 18elektronových komplexů cyklopentadienylallylpalladia:

[(η3-C3H5)PdCl]2 + 2 NaC5H5 → 2 [(η5-C5H5)Pd(η3-C3H5)] + 2 NaCl

Dimer může reagovat s mnoha různými Lewisovými zásadami (:B) za vzniku aduktů (η3-C3H5)PdCl:B. S pyridinem reaguje podle této rovnice:

1/2 [(η3-C3H5)PdCl]2 + :NC5H5 → (η3-C3H5)PdCl:NC5H5 ΔH=−30,1 kJ/mol

Uvedená změna entalpie odpovídá vzniku jednoho molu produktu, (η3-C3H5)PdCl:NC5H5, z dimeru kyseliny. Disociační energie palladnatého dimeru, tedy energie působící před reakcí s donorem:

[(η3-C3H5)PdCl]2 → 2 (η3-C3H5)PdCl

je 28 kJ/mol.

APC katalyzuje řadu organických reakcí, jako jsou křížová párování, nukleofilní adice na dieny a rozklad diazosloučenin na reaktivní karbeny. Jedná se též o prekurzor dalších katalyzátorů založených na palladiu.[4]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Allylpalladium chloride dimer na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/61538
  2. ↑ a b Tatsuno, Y.; Yoshida, T.; Otsuka, S. "(η3-allyl)palladium(II) Complexes" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 342-345. ISBN 0-471-52619-3
  3. ↑ A. E. Smith. The structure of the allylpalladium chloride complex (C3H5PdCl)2 at –140 °C. Acta Crystallographica. 1965, s. 331–340. Dostupné online. ISSN 0365-110X. DOI 10.1107/S0365110X65000774. 
  4. ↑ a b Stephen A. Godleski; Véronique Michelet; Jean-Pierre Genêt. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Chichester, UK: John Wiley & Sons, 2006. Dostupné online. ISBN 978-0-471-93623-7. DOI 10.1002/047084289x.rb098s.pub2. Kapitola Bis(allyl)di-μ-chlorodipalladium. 

Externí odkazy