Той е третият син на Карло Барберини (1562 – 1630), херцог на Монтеротондо и на Костанца Магалоти (1575 – 1644), сестра на писателя Лоренцо Магалоти. Брат е на кардиналите Франческо Барберини и Антонио Барберини. Племенник е на папа Урбан VIII. Учи в Collegio Romano в Рим. През 1623 г. чичо му Матео Барберини е избран за папа като Урбан VIII. Тадео става командир на папската войска (Gonfaloniere della Chiesa).
След смъртта на чичо му Урбан VIII през 1644 г. за нов папа е избран Инокентий X. Тадео и братята му бягат в Париж. През 1646 г. служат на кардинал Мазарини.