Мария Хедвига се омъжва на 20 ноември 1671 г. в Гота за Бернхард I (1649 – 1706) от рода на ЕрнестинскитеВетини, херцог на Саксония-Гота заедно с братята си. От 1676 г. той резидира в Ихтерсхаузен и построява там дворец, който е наречен в нейна чест Мариенбург. През 1680 г. Бернхард и братята му разделят страната и той става първият херцог на Саксония-Майнинген.
Мария Хедвига умира на 32 години, малко след раждането на последното си дете, девет седмици преди местенето на двора в Майнинген. Погребана е в криптата на градската църква в Майнинген. В чест на първата си съпруга Бернхард изгражда в двореца Елизабетенбург прочутата барокова „Хесенска зала“ с портрети от двете династии.
Деца
Мария Хедвига и Бернхард имат децата:
Ернст Лудвиг I (1672 – 1724), херцог на Саксония-Майнинген