След смъртта на баща му през 1538 г. той води управлението на собственостите на Щолберг. При подялба на наследството той втема за себе си амт Алщет.
Граф Волфганг признава учението на Мартин Лутер и прокарва реформацията в щолбергските собствености. Той е родоначалник на линията Харц на фамилята Щолберг, която свършва по мъжка линия през 1631 г. със смъртта на внук му граф Волфганг Георг цу Щолберг.
Фамилия
Волфганг се жени на 20 юни 1541 г. във Вернигероде за графиня Доротея фон Регенщайн-Бланкенбург (* 6 април 1525 в Бланкенбург; † 19 май 1545 в Щолберг), дъщеря на граф Улрих X фон Регенщайн-Бланкенбург (1489 – 1551) и първата му съпруга Барбара фон Мансфелд-Фордерорт (ок. 1505 – 1529). Те имат един син: