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连二亚硝酸钠
英文名	Sodium hyponitrite
识别
CAS号	60884-94-8（水合物）
PubChem	24869787 10034601, 24869787
ChemSpider	8210166
SMILES	N(=N[O-])[O-].[Na+].[Na+];
InChI	1S/H2N2O2.2Na/c3-1-2-4;;/h(H,1,4)(H,2,3);;/q;2*+1/p-2;
InChIKey	HLJWMCUZPYEUDI-UHFFFAOYSA-L
性质
化学式	Na2N2O2
摩尔质量	105.99 g·mol⁻¹
外观	无色晶体
密度	2.466 g/cm3
熔点	100 °C（373 K）
沸点	335 °C（608 K）（分解）
溶解性（水）	可溶
溶解性	不溶于乙醇
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

连二亚硝酸钠是一种固态的离子化合物，化学式 Na
2N
2O
2或(Na+
)₂[ON=NO]²⁻。^[1]

连二亚硝酸钠中的连二亚硝酸根离子 N
2O2−
2有顺反异构。反式异构体更常见，但顺式异构体也是可被制备的，反应性比反式异构体高。^[1]^[2]

反式异构体

反式连二亚硝酸钠是无色的，可溶于水，不溶于乙醇和乙醚。^[3]^[4]

制备

反式连二亚硝酸钠可以由亚硝酸钠被钠汞齐还原而成。^[5]^[6]^[7]

2 NaNO₂ + 4 Na(Hg) + 2 H₂O → Na₂N₂O₂ + 4 NaOH + 4 Hg

反式连二亚硝酸钠是在1927年由A. W. Scott首次合成的。它反应了亚硝酸酯、羟胺盐酸盐和乙醇钠。^[4]^[8]

RONO + NH₂OH + 2 EtONa → Na₂N₂O₂ + ROH + 2 EtOH

一种较早的方法由David Mendenhall（英语：David Mendenhall）于1974年发表，为一氧化氮 (NO)和金属钠在乙二醇二甲醚、甲苯和二苯基甲酮的反应。这种盐之后通过水提取。^[9]

水合物

反式连二亚硝酸钠的一系列水合物 Na
2N
2O
2(H
2O)_x已被报告，其中x 可以是2、3.5、4、5、6、7、8和9，^[10]^[3]^[11]但有一些争议。^[12]

其中的结晶水只是困在晶格中，而不是和离子配位。^[12]通过在五氧化二磷上干燥水合物，然后将它们加热至120°C，可以获得无水物。^[12]

反应

反式连二亚硝酸钠溶液会和空气中的二氧化碳 CO
2 反应，形成碳酸钠。^[13]

液态N₂O₄会氧化反式连二亚硝酸钠，形成过氧连二亚硝酸钠 Na2+
2[ON=NOO]²⁻)。^[14]^[1]

顺式异构体

顺式连二亚硝酸钠是一种白色晶体，不溶于极性非质子溶剂。不像反式异构体，它在水或质子溶剂中分解。^[2]

制备

顺式连二亚硝酸钠可以由一氧化氮 (NO)通过 −50 °C的液氨中的钠而成。^[1]

顺式连二亚硝酸钠是在1996年由Claus Feldmann和Martin Jansen通过在77 kPa的笑气 N
2O中把氧化钠 Na
2O加热到360 °C两小时而成。反应产生的顺式连二亚硝酸钠是白色微晶体。^[8]^[2]

性质和反应

顺式连二亚硝酸钠在325 °C以上分解成氮气和原亚硝酸钠：^[2]

3 Na
2N
2O
2 → 2 Na
3O(NO
2) + 2 N
2

它的反应性比反式异构体高。^[1]

参见

连二亚硝酸

参考资料

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