磷的硒化物

磷的硒化物是一类化合物，由磷和硒组成。有些磷的硒化物类似于对应的磷的硫化物，但也有一些新的形态如 P2Se5 和聚合物catena-[P4Se4]x。人们对于P4Se10的存在性有怀疑。

通过晶体学确认的化合物

P2Se5

主条目：五硒化二磷

分子型P2Se5的结构类似降冰片烷，由氧化态+3的两个磷原子，两个类似二硫键的二硒键（-Se-Se-）和一个单独的硒原子（-Se-）组成。[1]它是通过二硫化碳溶剂萃取的。[2]

P4Se3

P4Se3已在晶体学上表征，结构与低温下的P4S3相同。[3]它可通过单质直接反应而成，可以用四氢化萘重结晶。

P4Se5

P4Se5的结构和P4S5一样。[4]它可以由P4Se3和溴在CS2中反应而成。

catena-[P4Se4]x

这种化合物有结构类似降冰片烷的单元，由硒原子连接。[5]由于重复单元中的每个磷原子都与另一个磷原子和两个硒原子键合，因此磷原子的形式氧化态为+2。

通过光谱学确认的化合物

P4Se4

P4Se4有两种结构——α-P4Se4（结构类似α-P4S4）和β-P4Se4（结构类似β-P4S4）。[6]一种完全表征的化合物 (CuI)3P4Se4 包含β-P4S4结构的P4Se4。[7]

P4Se7

它被报告有类似P4S7的结构。[8][9]

P4Se10

分子型P4Se10已被报告，结构类似P4S10和P4O10。[8][9][10]2001年，一项审查P-Se非晶态的评论并未证实存在分子型的P4Se10。[11]它的等电子体 [Ge4Se10]4− 有金刚烷的结构，存在于钠盐 Na4Ge4Se10中。[12]

其它化合物

P4Se6、P14Se、P4Se、P4Se2、P2Se已被报告。[8]

磷-硒玻璃

磷-硒玻璃已被31P NMR和拉曼光谱检查。实验式为 PxSe1−x的磷的硒化物中，在0 < x < 0.8时会形成玻璃。当 x < 0.47时，形成的磷-硒玻璃含有Sen链，角锥型的磷原子（氧化态+3），拟四面体型的磷（氧化态+5，有P=Se双键）和P2单元（氧化态+4）。没有证据表明无定形硒化磷含有P4Se10分子。[11]

参考资料

  1. ^ Blachnik, R.; Lönnecke, P.; Boldt, K.; Engelen, B. P2Se5. Acta Crystallographica Section C. 1994, 50 (5): 659–661. ISSN 0108-2701. doi:10.1107/S0108270193010534. 
  2. ^ Blachnik, Roger; Lönnecke, Peter. From P4Se3I2via P3Se4I to P2Se5. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1992, 65 (1–4): 103–106. ISSN 1042-6507. doi:10.1080/10426509208055329. 
  3. ^ Keulen, E.; Vos, A. The crystal structure of P4Se3. Acta Crystallographica. 1959, 12 (4): 323–329. ISSN 0365-110X. doi:10.1107/S0365110X59000950 可免费查阅. 
  4. ^ Penney, G. J.; Sheldrick, G. M. Crystal and molecular structure of tetraphosphorus pentaselenide. Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical. 1971: 245. ISSN 0022-4944. doi:10.1039/j19710000245. 
  5. ^ Ruck, Michael. Darstellung und Kristallstruktur des ersten polymeren Phosphorselenidscatena-(P4Se4)x. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1994, 620 (10): 1832–1836. ISSN 0044-2313. doi:10.1002/zaac.19946201028. 
  6. ^ Blachnik, R.; Lönnecke, P.; Nuß, J. Neues vom P4Se4. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1994, 620 (1): 160–166. ISSN 0044-2313. doi:10.1002/zaac.19946200126. 
  7. ^ Pfitzner, A.; Reiser, Sara. (CuI)3P4Se4: β-P4Se4Cages between Columns of Copper Iodide† (PDF). Inorganic Chemistry. 1999, 38 (10): 2451–2454 [2021-08-18]. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic981042f. （原始内容存档 (PDF)于2021-08-18）. 
  8. ^ 8.0 8.1 8.2 Corbridge, D.E.C. Phosphorus: Chemistry, Biochemistry and Technology. CRC Press, Taylor Francis Group. 2013: 808. ISBN 978-1-4398-4088-7. 
  9. ^ 9.0 9.1 Devillanova, Francesco (编). Handbook of Chalcogen Chemistry –New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium. Royal Society of Chemistry. 2007. ISBN 9780854043668. 
  10. ^ Housecroft, Catherine E; Sharpe, Alan G. Inorganic Chemistry 2d. Pearson education. 2005: 427. ISBN 978-0-13-039913-7. 
  11. ^ 11.0 11.1 Georgiev, D.; Mitkova, M.; Boolchand, P.; Brunklaus, G.; Eckert, H.; Micoulaut, M. Molecular structure, glass transition temperature variation, agglomeration theory, and network connectivity of binary P-Se glasses. Physical Review B. 2001, 64 (13): 134204. Bibcode:2001PhRvB..64m4204G. ISSN 0163-1829. doi:10.1103/PhysRevB.64.134204. 
  12. ^ Eisenmann, B.; Hansa, J. Crystal structure of tetrasodium decaselenotetragermanate, Na4[Ge4Se10]. Zeitschrift für Kristallographie. 1993, 205 (Part-2): 325–326. Bibcode:1993ZK....205..325E. ISSN 0044-2968. doi:10.1524/zkri.1993.205.Part-2.325.