磷杂苯

磷杂苯
Kekulé skeletal formula of phosphorine
Aromatic ball and stick model of phosphorine
IUPAC名
Phosphinine[1]
别名 Phosphabenzene
识别
CAS号 289-68-9  checkY
PubChem 123046
ChemSpider 109668
SMILES
 
  • C1=CC=PC=C1
InChI
 
  • 1/C5H5P/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H
InChIKey UNQNIRQQBJCMQR-UHFFFAOYAZ
MeSH Phosphinine
性质
化学式 C5H5P
摩尔质量 96.07 g·mol−1
相关物质
相关化学品 吡啶
砷杂苯
锑杂苯
铋杂苯
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

磷杂苯是一种有机化合物，化学式为C5H5P，它是吡啶的类似物。它是对空气敏感的油状液体，[2]在惰性气氛中稳定。[3][4]相比之下，硅杂苯不仅对氧和潮湿敏感，在没有大位阻的取代基的存在下，对热也不稳定。

历史

1966年，Gottfried Märkl通过吡喃鎓盐和膦试剂（如P(CH2OH)3或P(SiMe3)3）的缩合反应制得了第一个磷杂苯（2,4,6-三苯基磷杂苯）。[3]

三苯基磷杂苯的合成

1971年，不含取代基的磷杂苯由Arthur J. Ashe III制得。[2][5]

结构及性质

电子衍射表明，磷杂苯的芳香性为苯的88%，P-C键长为173 pm，C-C键长为140 pm左右。[6]

磷杂苯与其它类似物键长和键角的比较。

尽管磷杂苯和吡啶结构上具有相似性，但磷杂苯的碱性很弱，C5H5PH+和C5H5NH+的pKa分别为-16.1和5.2。[7]甲基锂与磷杂苯作用在磷原子上，而与吡啶作用在邻位上。[8]

磷杂苯可以作为配体，形成普通的配合物或π-配合物，如V(η6-C5H5P)2。[7]联(磷杂苯)（联吡啶的类似物）的配合物也是已知的。

参考文献

  1. ^ CHAPTER P-1. General Principles, Rules, and Conventions. Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014: 47. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00001. 
  2. ^ 2.0 2.1 Ashe, A. J. Phosphabenzene and Arsabenzene. Journal of the American Chemical Society. 1971, 93 (13): 3293–3295. doi:10.1021/ja00742a038. 
  3. ^ 3.0 3.1 G. Märkl, 2,4,6-Triphenylphosphabenzol in Angewandte Chemie 78, 907–908 (1966) （页面存档备份，存于互联网档案馆）
  4. ^ Newland, R. J.; Wyatt, M. F.; Wingad, R. L.; Mansell, S. M. A ruthenium( ii ) bis(phosphinophosphinine) complex as a precatalyst for transfer-hydrogenation and hydrogen-borrowing reactions. Dalton Transactions. 2017, 46 (19): 6172–6176. ISSN 1477-9226. PMID 28436519. doi:10.1039/C7DT01022B 可免费查阅 （英语）. 
  5. ^ Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016: 544. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 （英语）. 
  6. ^ László Nyulászi "Aromaticity of Phosphorus Heterocycles" Chem. Rev., 2001, volume 101, pp 1229–1246. doi:10.1021/cr990321x
  7. ^ 7.0 7.1 François Mathey "Phosphorus Heterocycles" in Modern Heterocyclic Chemistry, First Edition, edited by Julio Alvarez-Builla, Juan Jose Vaquero, José Barluenga, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. doi:10.1002/9783527637737.ch23.
  8. ^ Ashe III, Arthur J.; Smith, Timothy W. "The reaction of phosphabenzene, arsabenzene and stibabenzene with methyllithium." Tetrahedron Letters 1977, volume 18, pp. 407-410. doi:10.1016/S0040-4039(01)92651-6

参见