丁二酮肟

丁二肟
IUPAC名
2,3-Butanedione Dioxime
别名 二甲基乙二肟
丁二肟
二乙醯肟
Chugaev試劑
2,3-二異亞硝基丁烷
识别
CAS号 95-45-4  checkY
ChemSpider 10606175
SMILES
 
  • C\C(=N\O)\C(\C)=N\O
InChI
 
  • 1/C4H8N2O2/c1-3(5-7)4(2)6-8/h7-8H,1-2H3/b5-3-,6-4+
InChIKey JGUQDUKBUKFFRO-CIIODKQPBA
RTECS EK2975000
性质
化学式 C4H8N2O2
摩尔质量 116.1198 g·mol⁻¹
外观 白色至米白色粉末
密度 1.37 g/cm3
熔点 240 - 241 °C (513.15 K)
沸点 分解
溶解性（水） 難溶
结构
偶极矩 0
危险性
警示术语 R：R20/22
安全术语 S：R22, R36/37
MSDS External MSDS
主要危害 有毒、皮膚及眼睛刺激物
NFPA 704
0
2
0
 
相关物质
相关化学品 羥胺、水楊醛肟
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

丁二肟是一種化學為CH3C(NOH)C(NOH)CH3的化學物質，可簡寫為dmgH2。它是丁二酮（或稱雙乙酰）的二肟衍生物，可用於檢驗鈀及鎳。其錯合物在理論化學上頗受關注，可成為酶或催化劑的模型。許多相關的配體可由其他的二酮，如二苯基乙二酮合成。

製備

丁二酮肟可用丁酮為起始物合成。首先將丁酮與亞硝酸乙酯反應，形成丁二酮單肟，再使用羥胺單磺酸鈉轉換為丁二酮肟：[1]

CH3C(O)CH2CH3 + CH3CH2ONO → CH3C(O)C(NOH)CH3 + CH3CH2OH
CH3C(O)C(NOH)CH3 + HONHSO3Na → CH3C(NOH)C(NOH)CH3 + NaHSO4

Ni(dmgH)2

Ni(dmgH)2的結構
亮红色的Ni(dmg)2样品。

使用丁二酮肟為試劑來檢驗鎳的方法，是在1905年由L. A. Chugaev所發現。[2]

當作為分析試劑時，dmgH2通常在乙醇溶液中使用。形成錯合物的是丁二酮肟的共軛鹼，而非dmgH2本身；而兩個dmgH−配體以氫鍵結合，形成大環狀的配體。最著名的錯合物是由二價鎳與dmgH2所形成亮紅色的Ni(dmgH)2。這種平面結構的錯合物非常難溶於水，故常用於（如礦石中）鎳的重量分析。

鈷肟錯合物

dmgH2與其錯合物中的氮原子是sp2雜化的。[3]由於[dmgH]22−的大環是平面的，它的結構與一些生物上重要的大環配體，如維生素B12與肌紅蛋白相似。一類有名的這類模型化合物是分子式為CoR(dmgH)2L的鈷肟錯合物，其中R為烷基，L則通常是吡啶。在此錯合物中，L和R位於鈷的軸向位置上，與(dmgH)2的平面垂直。

參考資料

  1. ^ Semon, W. L.; Damerell, V. R. (1943). "Dimethylglyoxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204. 
  2. ^ Lev Tschugaeff. Über ein neues, empfindliches Reagens auf Nickel. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1905, 38 (3): 2520–2522. doi:10.1002/cber.19050380317. 
  3. ^ Girolami, G.. S.; Rauchfuss, T.B.; Angelici, R. J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry: A Laboratory Manual 3rd Ed. 1999: 213–215.