Ngày 24 tháng 4 năm 1833 tại Dresden, Maria Anna kết hôn với Friedrich, Thái tử Sachsen, trong khi đó em trai của Friedrich là Johann của Sachsen kết hôn với chị gái của Maria Anna là Amalie Auguste của Bayern. Năm 1836, Friedrich kế vị người bác Anton I trở thành tân vương Sachsen và Maria Anna trở thành tân hậu. Hai vợ chồng không có con.[3] Friedrich August II qua đời vào năm 1854.
Năm 1836, khi có nạn đói lớn ở Erzgebirge và Vogtland thuộc Sachsen, Maria Anna đã thành lập ủy ban phụ nữ đầu tiên để cứu trợ là "Frauenvereinsanstalt der obererzgebirgischen und vogtländischen Frauenvereine" — ủy ban được đổi tên thành "Zentralausschuß der obererzgebirgischen und vogtländischen Frauenvere" vào năm 1859 và tồn tại cho đến năm 1932. Maria Anna đã cho xây dựng nhà nguyện Gedächtniskapelle vào năm 1855. Bà được biết đến là thông tín viên của nhà văn và được biết đến là thông tín viên của nhà văn Ida Hahn-Hahn (1805–1880).
Maria Ann của Bayern qua đời ở độ tuổi 72 tại Wachwitz, Dresden.
^Sepp, Christian (2019). Ludovika. Sisi's mother and her century. Munich. tr. 57–60.
^See the biography of her son Karl-Theodor: Sexau, Richard. Fürst und Arzt, Dr. med. Herzog Carl Theodor in Bayern: Shicksal zwischen Wittelsbach und Habsburg. Graz: Verlag Styria, 1963.
^Kroll, Frank-Lothar (2004). The Rulers of Saxony. Munich: CH Beck. tr. 241. ISBN3-406-52206-8.
Thế hệ được tính từ Maximilian I Joseph của Bayern, Quốc vương Bayern. Một số thế hệ sau này không được thừa nhận về mặt pháp lý do sự kiện Cách mạng Đức (1918–1919).