Пісня побудована навколо спадного рифаелектрогітариСіда Барретта, звук якої був пропущений через ехо-машину — результат описували як ""зловіщий «Дуейн Едді[en]»[3]. Музика доповнюється все більш «наростаючим» органом і ритм-секцією[4].
Хоча в тексті пісні є явні відсилки до того, що Люцифер Сем — це кішка, через словосполучення «модна кицька» («a hip cat»), яке було сленгом 60-х, з'явилася інтерпретація, що «кішка» могла бути завуальованою метафорою людини, реальної чи уявної. Наприклад, це міг бути натяк в сторону тодішньої дівчини Сіда — Дженні Спайрс (вона згадується в пісні як «Ласкава Дженніфер»)[4]. Проте, Сем був звичайним сіамським котом, який жив у Барретта; початкова назва пісні була «Персі — ловець щурів» («Percy the Rat Catcher»), як пісню називали в період студійних сесій (з квітня по червень 1967 року)[5].