Schillaci blev känd som vinnare av skytteligan i VM 1990.[2] Han var, med sina sex mål i turneringen, en bidragande orsak till att Italien nådde tredje plats och därmed bronsmedalj.[2][3] Schillaci tilldelades, förutom Guldskon som bäste målgörare, också Guldbollen som "bäste spelare" i fotbolls-VM 1990.[4]
På klubblagsnivå representerade Schillaci bland annat Juventus och Inter. I slutet av sin karriär spelade han också i den japanska klubben Júbilo Iwata innan han som 33-åring valde att avsluta karriären.
Schillaci diagnostiserades 2022 med tjocktarmscancer. Den 10 september 2024 togs han in på sjukhus, varvid konstaterades förmaksflimmer. Han avled en vecka senare.