Katharina fick en fin utbildning. Hon förlovades 1850 och gifte sig året därpå; genom äktenskapet miste hon sitt ryska medborgarskap, men paret bosatte sig med hennes mor i S:t Petersburg och deras relation var lycklig, även om modern och maken inte alltid kom överens.
Katharina Michailovna var liksom sin mor aktiv inom välgörenhet och beskyddare för många organisationer och utbildningsinstitutioner. Hon var beskyddare av Mariinskij- och Povivalny Instituten (numera Institutet för obstetrik och gynekologi), Maksimilianovskaya kliniken, vårdhem i St Petersburg och Oranienbaum. Hon öppnade ett vårdhem för sjuka barn från St Petersburg i Oranienbaum, kliniska institutet (numera Institutet för avancerade läkarutbildning), en skola för flickor i Tasjkent och en välgörenhetsorganisation för kvinnor i Riga.
Barn
Nikolaus Georg Michael Karl (född och död i Sankt Petersburg 1854).