Уильямс родился 14 декабря 1949 в Ромфорде, Эссекс, Англия[2][3]. Он переехал со своей семьёй в Ливерпуль, когда ему было девять лет, где он провёл первые два рабочих года своей жизни как инженер прежде, чем присоединиться к его первой группе.
В 1970 году Клифф Уильямс начал выступать со своей первой группой Home: вокалистом Миком Стаббсом, гитаристом Лори Визефилдом, клавишником Клайвом Джоном и барабанщиком Миком Куком.
В 1972 году Джим Андерсон заменяет Клайва Джона и Home выпускают одноимённый альбом, и, благодаря хиту Dreamer, в ноябре 1972 года альбом занимает 41-е место в британских чартах. Их следующий альбом: The Alchemist, вышел в 1973, но не имел большого успеха. Однако, когда британский исполнитель народных песен и поэт—песенник Эл Стюарт предложил Home поддержать его в его первом американском туре в марте 1974 года, Мик Стаббс оставил группу. Оставшиеся участники стали Группой Эла Стюарта (Al Stewart Band). Группа Эла Стюарта просуществовала не долго, и Клифф Уильямс стал следующим, кто покинул группу. Он недолго играл с американской группой Stars, прежде чем сформировать свою группу Bandit в 1974. В неё входили: Джим Даймонд (вокал), Грэм Боард (барабаны, позднее Бакс Физз и группа Роджера Уотерса). Группа подписала контракт с Arista Records и в 1977 году выпустила альбом Bandit. Также группа выступала на разогреве у Алексиса Корнера за год до своего распада.
Когда группа распалась — Клифф хочет завязать с музыкой, но его друг убеждает его пойти на прослушивание к AC/DC, которые искали басиста на замену Марка Эванса, уволенного вскоре после записи альбома Let There Be Rock. Клифф пошёл на прослушивание и был принят, но у него были проблемы с получением разрешения на въезд в Австралию. После первых выступлений в составе AC/DC во время тура Let There Be Rock, Клифф участвует в создании студийного альбома Powerage в 1978 году.
Роль Уильямса в составе AC/DC заключалась в создании стабильных, но несложных, басовых линий, следующих за ритм-гитарой Малькольма Янга[3] и обычно включающих не более восьми нот[4]. Партии бас-гитары или писались Малькомом и Ангусом Янгами в процессе сочинения песен, или конструировались самим Уильямсом по аналогии с другими композициями[5]. Как говорил сам Клифф Уильямс про своё исполнение: «Это не просто повторяющаяся [басовая] линия, это чувство. Я люблю исполнять 'Down Payment Blues', она такая простая. Я играю четыре ноты всю песню, но получаю удовольствие от всего происходящего, а не от собственного безделия»[6]. С его слов, так как сложные басовые партии ничего не добавят такой гитарно-ориентированной группе, как AC/DC, то он старается лишь создать нижний басовый слой всей той музыке, которую творят ребята «наверху»[6].