Гильом V был высококультурным и благочестивым правителем, сделавшим свой двор одним из интеллектуальных очагов южной Франции. Среди его близких друзей был хронист Фульхерий Шартрский. В то же время у герцога отсутствовали способности военачальника и стремление участвовать в военных походах, что позволило его соседям покушаться на владения Гильома V. Так, он попросил помощи у французского короля Роберта II против собственного вассала, графа де ла Марш, однако предпринятый ими поход оказался неудачным. Гильом был разбит также графом АнжуйскимФульком III и был вынужден ему уступить районы Лудуна и Миребо. В 1006 году владения Гильома V опустошили викинги. Позднее он передал в качестве вознаграждения своему вассалу, графу Ангулемскому, районы Конфолен, Рюффекуа и Шабанне.
Когда в 1024—1025 годах во Францию прибыли послы из Италии с тем, чтобы выбрать для своей страны короля, то, после переговоров с королём Франции по поводу кандидатуры его сына Гуго Магнуса, они обратились с предложением итальянской короны к герцогу Гильому V. Последний совершил специальную поездку в Италию и, ознакомившись со сложнейшей политической ситуацией в этой стране, отказался от короны и от своего имени, и от имени своих сыновей.
Важным источником по истории правления Гильома V Аквитанского является сочинение хрониста Адемара Шабанского, оставившего весьма положительную характеристику герцога как человека и правителя.
Семья
Гильом V был женат три раза.
1-й брак: с Альмодис (Адальмодис) де Жеводан, вдовой Адальберта I, графа де ла Марш, у него родился сын, будущий герцог Аквитании Гильом VI.
