Реакция Мицунобу

Реакция Мицунобу — реакция в органической химии, в процессе которой под действием трифенилфосфина и диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты (C2H5O2CN=NCO2C2H5, DEAD) происходит превращение гидроксильной группы спиртов в различные функциональные группы. По существу является межмолекулярной дегидратацией. Реакция была открыта в 60-х годах XX века. [1] В процессе реакции спирт претерпевает обращение конфигурации.

Пример реакции Мицунобу
Пример реакции Мицунобу

Реакция Мицунобу играет важную роль в современном органическом синтезе. Ей были посвящены несколько обзорных публикаций.[2][3][4][5]

Механизм реакции

Механизм реакции является нетривиальным, идентификация интермедиатов, играющих в реакции ключевую роль, является предметом споров.

Вначале, трифенилфосфин (2) нуклеофильно атакует диэтилазодикарбоксилат (1), образуя бетаин (3), который депротонирует карбоновую кислоту (4) и образует с ней ионную пару (5). DEAD также депротонирует спирт (6), а образующийся алкоксид образует ключевой оксофосфониевый ион (8). Соотношение интермедиатов 8–11 зависит от силы карбоновой кислоты и полярности растворителя.[6][7][8] Хотя и образуется несколько интермедиатов 9–11, лишь взаимодействие карбоксилат аниона с оксофосфониевым ион приводит к желаемому продукту реакции 12 и трифенилфосфин оксиду.

Хьюз и др. обнаружили, что образование ионной пары 5 происходит очень быстро. Образование оксофосфониевого интермедиата 8 наоборот является медленным и зависит от концентрации алкоксида. Таким образом, скорость реакции контролируется основностью карбоксилата.[9]

Примечания

  1. ↑ Mitsunobu, O.; Yamada, Y. Bull. Chem. Soc. Japan 1967, 40, 2380—2382.
  2. ↑ The Use of Diethyl Azodicarboxylate and Triphenylphosphine in Synthesis and Transformation of Natural Products Mitsunobu, O. Synthesis 1981, 1-28.
  3. ↑ Castro, B. R. Org. React. 1983, 29, 1.
  4. ↑ Hughes, D. L. Org. React. 1992, 42, 335—656.
  5. ↑ Hughes, D. L. Org. Prep. 1996, 28, 127—164.
  6. ↑ Edward Grochowski, Bruce D. Hilton, Robert J. Kupper, Christopher J. Michejda. Mechanism of the triphenylphosphine and diethyl azodicarboxylate induced dehydration reactions (Mitsunobu reaction). The central role of pentavalent phosphorus intermediates // Journal of the American Chemical Society. — 1982-12-01. — Т. 104, вып. 24. — С. 6876–6877. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja00388a110.
  7. ↑ David Camp, Ian D. Jenkins. The mechanism of the Mitsunobu esterification reaction. Part I. The involvement of phosphoranes and oxyphosphonium salts // The Journal of Organic Chemistry. — 1989-06-01. — Т. 54, вып. 13. — С. 3045–3049. — ISSN 0022-3263. — doi:10.1021/jo00274a016.
  8. ↑ David Camp, Ian D. Jenkins. The mechanism of the Mitsunobu esterification reaction. Part II. The involvement of (acyloxy)alkoxyphosphoranes // The Journal of Organic Chemistry. — 1989-06-01. — Т. 54, вып. 13. — С. 3049–3054. — ISSN 0022-3263. — doi:10.1021/jo00274a017.
  9. ↑ D. L. Hughes, R. A. Reamer, J. J. Bergan, E. J. J. Grabowski. A mechanistic study of the Mitsunobu esterification reaction // Journal of the American Chemical Society. — 1988-09-01. — Т. 110, вып. 19. — С. 6487–6491. — ISSN 0002-7863. — doi:10.1021/ja00227a032.

Ссылки

Read other articles:

Social media marketing

Promotion of products or services on social media This article has multiple issues. Please help improve it or discuss these issues on the talk page. (Learn how and when to remove these template messages) This article needs to be updated. Please help update this article to reflect recent events or newly available information. (April 2022) This article needs additional citations for verification. Please help improve this article by adding citations to reliable sources. Unsourced material may be...

 

Lordship Lane railway station

Former railway station in England Lordship LaneLordship Lane Station, Dulwich, by Camille PissarroLocationEast DulwichLocal authorityMetropolitan Borough of CamberwellNumber of platforms2Railway companiesOriginal companyLondon, Chatham and Dover RailwayPre-groupingSouth Eastern and Chatham RailwayPost-groupingSouthern Railway British RailwaysKey dates1 September 1865Opened1 January 1917closed1 March 1919reopened22 May 1944closed4 March 1946reopened20 September 1954ClosedOther information ...

 

Paul D. MacLean

American physician and neuroscientist This article includes a list of references, related reading, or external links, but its sources remain unclear because it lacks inline citations. Please help improve this article by introducing more precise citations. (June 2018) (Learn how and when to remove this template message) Paul D. MacLeanBorn1 May 1913 Phelps, New York Died26 December 2007  (aged 94)Potomac EducationDoctor of Medicine Alma materYale UniversityYale Sc...

Рыжая рысь

У этого термина существуют и другие значения, см. Рысь (значения). Рыжая рысь Научная классификация Домен:ЭукариотыЦарство:ЖивотныеПодцарство:ЭуметазоиБез ранга:Двусторонне-симметричныеБез ранга:ВторичноротыеТип:ХордовыеПодтип:ПозвоночныеИнфратип:ЧелюстноротыеНад�...

 

Ricky Williams trade

Notable pre-draft trade in the National Football League Ricky Williams with the Miami Dolphins The Ricky Williams trade was a trade between the New Orleans Saints and Washington Redskins of the National Football League (NFL), which occurred prior to the 1999 NFL Draft. Mike Ditka of the Saints wanted to move up in the draft order from the twelfth overall pick to ensure that he would be able to select Ricky Williams from the University of Texas at Austin. To do so, his team traded every pick i...

 

Thomas Francis Maloney

Thomas Francis Maloney (April 17, 1903 – September 10, 1962) was a Roman Catholic priest and subsequently bishop who served as the sixth rector of the American College of the Immaculate Conception in Louvain, Belgium, and later as an auxiliary bishop of the diocese of Providence. Early years and education Maloney was born on 17 April 1903 in Providence, Rhode Island.[1] As a seminarian for the diocese of Providence, he studied at the American College of the Immaculate Conception...

Ziggy Hood

American football player (born 1987) American football player Ziggy HoodHood in 2016No. 96, 92, 90, 97Position:Defensive tacklePersonal informationBorn: (1987-02-16) February 16, 1987 (age 37)Amarillo, Texas, U.S.Height:6 ft 3 in (1.91 m)Weight:305 lb (138 kg)Career informationHigh school:Amarillo (TX) Palo DuroCollege:Missouri (2005–2008)NFL draft:2009 / Round: 1 / Pick: 32Career history Pittsburgh Steelers (2009–2013) Jacksonville Jaguar...

 

Ksi (Kiril)

Huruf Kiril Ksi Nomor Kiril:60Diambil dari:Huruf Yunani Ksi (Ξ ξ)Alfabet KirilHuruf SlaviaАА́А̀А̂А̄ӒБВГҐДЂЃЕЕ́ÈЕ̂ЁЄЖЗЗ́ЅИИ́ЍИ̂ЙІЇЈКЛЉМНЊОŌПРСС́ТЋЌУУ́ У̀У̂ӮЎФХЦЧЏШЩЪЫЬЭЮЯHuruf non-SlaviaӐА̊А̃Ӓ̄ӔӘӘ́Ә̃ӚВ̌ҒГ̑Г̣Г̌ҔӺҒ̌ӶД̌Д̣Д̆ӖЕ̄Е̃Ё̄Є̈ӁҖӜҘӞЗ̌З̱З̣ԐԐ̈ӠӢИ̃ҊӤҚӃҠҞҜК̣ԚӅԮԒӍӉҢԨӇҤО́О̀О̆О̂О̃ӦӦ̄ӨӨ̄Ө́Ө̆ӪҨԤР̌ҎҪС̣С̱Т̌...

 

Чавыча

Чавыча Научная классификация Домен:ЭукариотыЦарство:ЖивотныеПодцарство:ЭуметазоиБез ранга:Двусторонне-симметричныеБез ранга:ВторичноротыеТип:ХордовыеПодтип:ПозвоночныеИнфратип:ЧелюстноротыеГруппа:Костные рыбыКласс:Лучепёрые рыбыПодкласс:Новопёрые рыбыИнфракл...

莫里斯·顾夫·德姆维尔

莫里斯·顾夫·德姆维尔法国总理任期1968年7月10日—1969年6月20日总统夏尔·戴高乐阿兰·波厄（英语：Alain Poher） (代理)前任乔治·蓬皮杜继任雅克·沙邦-戴尔马外交部长任期1958年6月1日—1968年5月30日总统勒内·科蒂夏尔·戴高乐总理米歇尔·德勃雷乔治·蓬皮杜前任勒内·普利文继任米歇尔·德勃雷 个人资料出生1907年1月24日兰斯逝世1999年12月24日(1999歲—12—24)（92歲）巴黎职业�...

 

美国众议院

此條目需要补充更多来源。 (2021年7月4日)请协助補充多方面可靠来源以改善这篇条目，无法查证的内容可能會因為异议提出而被移除。致使用者：请搜索一下条目的标题（来源搜索：美国众议院 — 网页、新闻、书籍、学术、图像），以检查网络上是否存在该主题的更多可靠来源（判定指引）。 美國眾議院 United States House of Representatives第118届美国国会众议院徽章 众议院旗...

 

Carter L. Burgess

American politician Carter L. BurgessUnited States Ambassador to ArgentinaIn officeAugust 21, 1968 – March 14, 1969Preceded byEdwin M. MartinSucceeded byJohn Davis Lodge Personal detailsBorn(1916-12-31)December 31, 1916Roanoke, VirginiaDiedAugust 18, 2002(2002-08-18) (aged 85)Roanoke, VirginiaAlma materVirginia Military Institute Carter Lane Burgess (December 31, 1916 – August 18, 2002) was an American soldier, business executive, and diplomat. Life He graduated from Virgini...

Powick

Village near Worcester, England Human settlement in EnglandPowickThe Red LionPowickLocation within WorcestershireOS grid referenceSO833513Civil parishPowickDistrictMalvern HillsShire countyWorcestershireRegionWest MidlandsCountryEnglandSovereign stateUnited KingdomPost townWORCESTERPostcode districtWR2Dialling code01905PoliceWest MerciaFireHereford and WorcesterAmbulanceWest Midlands UK ParliamentWest Worcestershire List of places UK England Worcestershire 5...

 

Cytoplasm

All of the contents of a eukaryotic cell except the nucleus Cell biologyAnimal cell diagramComponents of a typical animal cell: Nucleolus Nucleus Ribosome (dots as part of 5) Vesicle Rough endoplasmic reticulum Golgi apparatus (or, Golgi body) Cytoskeleton Smooth endoplasmic reticulum Mitochondrion Vacuole Cytosol (fluid that contains organelles; with which, comprises cytoplasm) Lysosome Centrosome Cell membrane In cell biology, the cytoplasm describes all material within a eukaryotic cell, e...

 

K Desktop Environment 3

K Desktop Environmet 3はK Desktop Environment (KDE) の第3シリーズのリリースである。このリリースは6つのメジャーリリースを含んでいる。KDE Software Compilation 4のリリースののち、バージョン3.5はTrinityにフォークされた。 K Desktop Environment 3.0 K Desktop Environment 3.0 K Desktop Environmet 3.0は、ネットカフェや企業による利用で、ユーザがソフトウェアの全ての部分に対するアクセスの権限を�...

忌部氏

忌部氏→斎部氏 氏神の天太玉命神社（奈良県橿原市）氏姓 忌部首→忌部連→忌部宿禰→斎部宿禰始祖 1：天太玉命2：天日鷲命（阿波忌部）3：天道根命（紀伊忌部、讃岐忌部）種別 神別（天神）本貫 1：大和国高市郡忌部（奈良県橿原市忌部町）2：阿波国麻植郡忌部郷（徳島県吉野川市）3：紀伊国名草郡忌部郷（和歌山県和歌山市）著名な人物 忌部黒麻呂斎部広成斎�...

 

Hard link

Directory entry (in a directory-based file system) that associates a name with a file For the hyperlinking term, see Hardlink (hyperlink). In computing, a hard link is a directory entry (in a directory-based file system) that associates a name with a file. Thus, each file must have at least one hard link. Creating additional hard links for a file makes the contents of that file accessible via additional paths (i.e., via different names or in different directories).[1] This causes an a...

 

Law & Order: Special Victims Unit season 13

Season of television series Law & Order: Special Victims Unit Season of television series Law & Order: Special Victims UnitSeason 13Season 13 U.S. DVD coverStarring Mariska Hargitay Danny Pino Kelli Giddish Richard Belzer Ice-T Dann Florek No. of episodes23ReleaseOriginal networkNBCOriginal releaseSeptember 21, 2011 (2011-09-21) –May 23, 2012 (2012-05-23)Season chronology← PreviousSeason 12 Next →Season 14 List of episodes The thirteenth season of Law &...

William Fogg Osgood

American mathematician William Fogg OsgoodBorn(1864-03-10)March 10, 1864Boston, MassachusettsDiedJuly 22, 1943(1943-07-22) (aged 79)Belmont, MassachusettsResting placeForest Hills Cemetery, BostonNationalityAmericanAlma materHarvard University, University of Göttingen, Friedrich-Alexander-University, Erlangen-NurembergKnown forComplex analysis, conformal mapping, calculus of variationsSpouse(s)Teresa Osgood, Celeste Phelpes MorseChildren3Scientific careerFieldsMathematicsInsti...

 

昭和学院短期大学

昭和学院短期大学 大学設置 1950年創立 1940年学校種別 私立設置者 学校法人昭和学院本部所在地 千葉県市川市東菅野2-17-1北緯35度44分4.9秒 東経139度55分49.34秒 / 北緯35.734694度 東経139.9303722度 / 35.734694; 139.9303722座標: 北緯35度44分4.9秒 東経139度55分49.34秒 / 北緯35.734694度 東経139.9303722度 / 35.734694; 139.9303722学部 人間生活学科ヘルスケア栄養学�...