Пентафторпиридин — органическое вещество, перфторпроизводное пиридина, бесцветная жидкость. Представляет интерес в органическом синтезе как субстрат для получения необычных замещённых пиридиновых систем[1].
Получение
В начале 1960-х гг. был опубликован метод синтеза пентафторпиридина из пентахлорпиридина и фторида калия[1].
Химические свойства
Химия пентафторпиридина основана на наличии пяти атомов фтора, которые делают ароматическое кольцо электронодефицитным и благодаря этому способны замещаться под действием нуклеофилов, хотя радикальные реакции для пентафторпиридина также известны[1].
Для пентафторпиридина описан широкий ряд реакций замещения под действием кислородсодержащих, азотсодержащих, углеродсодержащих, литийорганических, енаминовых нуклеофилов, реактивов Гриньяра и других нуклеофилов. Основным местом монозамещения в пентафторпиридине является положение 4. Этому факту предложены объяснения, в том числе такое, согласно которому атомы фтора в орто-положении к месту атаки являются активирующими, а атом фтора в пара-положении к месту атаки является слегка дезактивирующим. Соответственно, именно атака в положение 4 наиболее выгодна, поскольку активация атомами фтора в этом случае максимальна. Общее правило нарушается лишь в случае атаки натриевыми солями оксимов: благодаря координации по атому азота происходит также орто-замещение[1].
В принципе, возможно замещение всех атомов фтора в пентафторпиридине, что даёт доступ к продуктам последовательного замещения этих атомов. Так, получены производные, в которых замещены атомы фтора в орто- и пара-положениях. Тиоляты замещают все пять атомов фтора. Получены системы с пятью разными заместителями: для их синтеза использовались не только реакции нуклеофильного замещения, но и реакции кросс-сочетания[1].
Примечания
Литература
Ссылки
