Родился 13 декабря 1925 года в станице Кутаисская города Горячий Ключ Краснодарского края ныне администрации города Горячий Ключ Краснодарского края в крестьянской семье. Русский. Воспитывался в Горячеключевском детском доме. Работал на нефтяных промыслах в Азербайджане.
В Красной Армии с апреля 1943 года. В действующей армии с июня 1943 года. Сражался на Юго-Западном, Степном и 3-м Украинском фронтах.
После изгнания врага с территории СССР отважный воин освобождал Румынию, Болгарию, Югославию, окончив войну в Австрии, а затем продолжил службу в армии, которая с июля 1946 года стала именоваться Советской Армией. В 1950 году старшина Остапенко А. Н. уволен в запас.
Вернулся на родину, а потом уехал в Казахстан на освоение целинных и залежных земель. С 1955 года жил в городе Кокчетав Казахской ССР. Работал шофёром автотранспортных предприятий Кокчетава, а с октября 1964 года — шофёром автобазы треста «Кокчетавводстрой». За добросовестную и безаварийную работу были отмечен орденом «Знак Почёта» и медалью «За доблестный труд».
Пройдя боевой путь Великой Отечественной войны без единого ранения, герой-фронтовик трагически погиб 6 сентября 1979 года в результате автокатастрофы от инфаркта-миокарда и травмы головы. За его смерть никто не понёс наказания, несмотря на то, что виновником дорожно-транспортного происшествия был водитель автомашины, врезавшейся в автомобиль А. Н. Остапенко.
Похоронен в Кокшетау на городском кладбище.
Память
Имя Героя увековечено на мемориальной арке в Краснодаре.
Решением Исполнительного комитета Кокчетавского городского Совета депутатов трудящихся от 18 июля 1985 года «О переименовании отдельных улиц города Кокчетава» одной из улиц Кокчетава — Кокшетау присвоено имя Героя Советского Союза А. Н. Остапенко[1].
Герои Советского Союза: Краткий биографический словарь / Пред. ред. коллегии И. Н. Шкадов. — М.: Воениздат, 1988. — Т. 2 /Любов — Ящук/. — 863 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-203-00536-2.
Золотые Звёзды Кубани. — Том 2. — Краснодар, 1969.
Шёл парнишке в ту пору…: герои-комсомольцы в боях за Советскую Украину в годы Великой Отечественной войны 1941–1945 гг. / авт.-сост. В. Н. Немятый и др. — Киев: Молодь, 1985. — 367 с.